题目内容

6．学生用0.1000mol•L-1标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，其操作可分为：
A．取20.00mL待测盐酸溶液注入洁净的锥形瓶中，并加入2-3滴酚酞试液
B．用标准氢氧化钠溶液润洗滴定管2-3次
C．把盛有标准氢氧化钠溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液
D．取标准氢氧化钠溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2-3mL处
E．调节液面至“0”或“0”刻度以下，记下读数，为3.10mL
F．把锥形瓶放在滴定管下面，用标准NaOH溶液滴定至终点并记下滴定管的读数．
回答下列问题：
（1）正确的操作顺序是：B、DCEA、F（填序号）；
（2）上述B步骤操作的目的是防止滴定管内壁附着的水将标准溶液稀释而带来误差；
（3）上述A步骤操作之前，若先用待测溶液润洗锥形瓶，则对滴定结果的影响是偏大  （填“偏大”或“偏小”或“无影响”）；
（4）判断到达滴定终点的实验现象是溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色；
（5）若滴定结束时，滴定管液面如图所示，则终点读数为21.10mL．
（6）根据读数计算出该待测液的浓度为0.0900mol•L-1．

分析 （1）中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等操作；
（2）滴定管需要润洗2-3次；
（3）根据c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$判断不当操作对相关物理量的影响；
（4）如溶液颜色变化且半分钟内不变色，可说明达到滴定终点；
（5）滴定管的刻度由上而下刻度增大，精度为0.01mL，据此结合图象读数；
（6）根据盐酸和氢氧化钠恰好反应，二者物质的量相等求出盐酸的浓度．

解答 解：（1）中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等顺序操作，故答案为：D C E A；
（2）滴定管用蒸馏水洗涤后，内壁有一层水膜，如果直接装液会使浓度降低，所以必须用标准溶液润洗滴定管2-3次，故答案为：防止滴定管内壁附着的水将标准溶液稀释而带来误差；
（3）锥形瓶用蒸馏水洗涤后，如果再用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，会造成V（碱）偏大，根据c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$，会造成结果偏高，故答案为：偏大；
（4）本实验是用NaOH滴定盐酸溶液，用酚酞作指示剂，所以终点时，现象是当溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色，故答案为：溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色；
（5）滴定管的刻度由上而下刻度增大，精度为0.01mL，由图可知终点读数为21.10mL，故答案为：21.10；
（6）C（HCl）=$\frac{C（NaOH）×V（NaOH）}{V（HCl）}$=$\frac{0.1000×（21.10-3.10）}{20.00}$=0.0900mol•L-1，故答案为：0.0900mol•L-1．

点评 本题考查酸碱中和滴定，难度中等，注意理解滴定的原理与操作．

练习册系列答案
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15．下列溶液中所含微粒种类最多的是（　　）
A．Na2HPO4溶液B．NH4Cl溶液C．CH3COONa溶液D．NaHCO3溶液
16．下列事实不能用勒夏特列原理解释的是（　　）
A．光照新制的氯水时，溶液黄绿色变浅
B．高温高压有利于N2和H2转化为NH3：N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）；△H＜0）
C．打开汽水瓶时，有大量气泡逸出
D．氨水应密闭保存于低温处
13．设阿伏加德罗常数的值为NA，则下列说法正确的是（　　）
A．常温常压下，18.0 g NH4+中所含的质子数为10 NA
B．室温下，8 g甲烷含有共价键数为2NA
C．常温下，2.7 g铝片投入足量的浓硫酸中，铝失去的电子数为0.3NA
D．常温下，1 mol/L 的 Na2SO4溶液中含有Na+个数为2NA
1．某课外小组设计的实验室制取乙酸乙酯的装置如图1所示，A中放有浓硫酸，B中放有乙醇（含18O）、无水醋酸钠，D中放有含有酚酞饱和碳酸钠溶液
已知①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2•6C2H5OH
②有关有机物的沸点：
试剂乙醚乙醇乙酸乙酸乙酯
沸点/℃34.778.511877.1
请回答：
（1）浓硫酸的作用是制乙酸、催化剂、吸水剂并作催化剂、脱水剂；若用同位素18O示踪法确定反应产物水分子中氧原子的提供者，写出能表示18O位置的化学方程式：CH3COOH+CH3CH218OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH3CO18OC2H5+H2O
（2）球形干燥管C的作用是冷凝和防止倒吸、冷凝．反应结束后D中的现象是液体分层，溶液分层，上层无色油体液体，下层溶液颜色变浅
（3）上述实验中饱和碳酸钠溶液的作用是中和乙酸并吸收乙醇，减少乙酸乙酯的溶解
（4）欲从D中得到乙酸乙酯的分离方法是分液；从D中分离出的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入生石灰，并用蒸馏法分离出乙醇，再用法除去乙醚，而得到纯净的乙酸乙酯
（5）某化学课外小组设计了如图2所示的制取乙酸乙酯的装置（图中的铁架台、铁夹，加热装置已略去），与上如图装置相比，此装置的主要优点有（填写处两点）①增加了温度计，便于控制发生装置中反应液的温度，减少副产物的发生，②增加了冷凝装置，有利于收集产物乙酸乙酯
11．酸性KMnO4、H2O2溶液、Fe（NO3）3均是中学化学中重要的氧化剂，在生产、生活和卫生医疗中有重要应用．
（1）将铜片加入稀盐酸中，继续加入H2O2，发生反应的离子方程式为Cu+2H++H2O=Cu2++2H2O．
（2）测定KMnO4样品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定，取0.474g KMnO4样品溶解酸化后，用0.100mol•L-1的标准Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点时消耗Na2S2O3溶液12.00mL．
①对KMnO4溶液进行酸化时，选用的酸是稀硫酸．
②标准Na2S2O3溶液应盛装在碱式（填“酸式”或“碱式”）滴定管中．
③该样品中KMnO4的纯度是64%．
18．过氧乙酸是一种弱酸性氧化剂，极不稳定，广泛用作漂白剂和高效杀菌消毒剂等．
Ⅰ、制备：冰醋酸与H2O2浓溶液按体积比1：1混合，加入适量浓硫酸，控制温度5℃～30℃，搅拌30min并静置4～6h．反应原理为：H2O2+CH3COOH$\stackrel{浓H_{2}SO_{4}}{→}$（过氧乙酸）+H2O
Ⅱ、含量测定：称取5.0000g过氧乙酸试样（液体），稀释至100mL备用．取上述稀释后过氧乙酸试样5.00mL，用0.0100mol•L-1KMnO4溶液滴定到终点以除去其中的H2O2，随即加入10%KI溶液10mL（足量），加入0.5%淀粉溶液3滴，摇匀，并用0.0500mol•L-1Na2S2O3标准溶液滴定到终点离子反应方程式为：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-），消耗Na2S2O3标准溶液的总体积为20.00mL．
（1）制备过氧乙酸时，温度不宜过高，其原因可能是温度过高H2O2和CH3COOOH会分解．
（2）稀释样品时，除用到烧杯及玻璃棒外，还用到的玻璃仪器有100mL容量瓶、胶头滴管．
（3）用Na2S2O3标准溶液滴定到终点的现象是溶液蓝色刚好褪去，且半分钟不变化．
（4）通过计算确定原试样中过氧乙酸的质量分数（写出计算过程）．
15．工业上有一种方法有效地开发利用CO2，是用CO2来生产燃料甲醇．为探究反应原理，进行如下实验，在体积为1L的恒容密闭容器中，充入1molCO2和3molH2，一定条件下发生反应：CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g）；△H=-49.0kJ/mol．测得CO2和CH3OH（g）的浓度随时间变化如图所示．
（1）从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率v（CO2）=0.075mol/（L•min）；
（2）氢气的转化率=75%；
（3）求此温度下该反应的平衡常数K=5.33；
（4）下列措施中能使平衡体系中n（CH3OH）/n（CO2）增大的是AD
A．将H2O（g）从体系中分离出去
B．充入He（g），使体系压强增大
C．升高温度
D．再充入1mol CO2和3mol H2
（5）当反应达到平衡时，CO2的物质的量浓度为c1，然后向容器中再加入一定量CO2，待反应再一次达到平衡后，CO2的物质的量浓度为c2，则c1＜ c2（填＞、＜、=）
16．乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：

（1）已知：
化学键C-HC-CC═CH-H
键能/kJ•mol-1412348612436
计算上述反应的△H=+124 kJ•mol-1．
（2）维持体系温度和总压强p恒定，在温度T时，物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应．已知乙苯的平衡转化率为α，则在该温度下反应的平衡常数K=$\frac{n{α}^{2}}{（1-{α}^{2}）V}$（用α等符号表示）．
（3）工业上，通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气（原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1：9），控制反应温度600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应．在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性（指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数）如图所示：

①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实正反应为气体分子数增大的反应，保持压强不变，加入水蒸气，容器体积应增大，等效为降低压强，平衡向正反应方向移动．
②控制反应温度为600℃的理由是600℃时乙苯的转化率与苯乙烯的选择性均较高，温度过低，反应速率较慢，转化率较低，温度过高，选择性下降，高温下可能失催化剂失去活性，且消耗能量较大．
（4）某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺-乙苯-二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯．保持常压和原料气比例不变，与掺水蒸汽工艺相比，在相同的生产效率下，可降低操作温度；该工艺中还能够发生反应：CO2+H2═CO+H2O，CO2+C═2CO．新工艺的特点有①②③④（填编号）．
①CO2与H2反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移
②不用高温水蒸气，可降低能量消耗
③有利于减少积炭
④有利于CO2资源利用．

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