Question

4．丙烯可用于合成应用广泛的DAP树脂单体．下列反应流程中的反应条件和少量副产物省略．

已知：RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R′OH（R、R′、R″代表烃基）
+2H₂C=CH₂$\stackrel{一定条件}{→}$+2H₂C=CH₂$\stackrel{一定条件}{→}$
（1）DAP树脂单体的分子式为C₁₄H₁₄O₄．B中所含官能团的名称是碳碳双键、酯基，B→C的反应类型取代反应．
（2）E的相对分子质量为162，分子中有三种化学环境不同的氢．写出E的结构简式．
（3）请写出反应②的化学方程式．
（4）D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有3种．
A．能与NaOH溶液反应
B．苯环上只有两个相同的取代基，且苯环上的一氯代物有两种
（5）．以丙烯为原料，其他无机试剂任选，写出制备硝化甘油的合理流程图，注明试剂条件．注：合成路线的书写格式参照如下实例流程图：
CH₃CHO $→_{催化剂/△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓硫酸/△}^{乙醇}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 D和C反应生成甲醇和DAP树脂单体，根据题给信息知，D、C两种物质一种是醇、一种是酯，根据流程图知，A、D中含有苯环，D的结构简式为，C是CH₂=CHCH₂OH，A被酸性高锰酸钾氧化然后发生酯化反应生成D，则A结构简式为，苯和丙烯发生加成反应生成E，E的相对分子质量为162，¹H核磁共振有3个信号，苯和丙烯发生对位加成，其结构简式为，B和甲醇反应生成丙烯醇和乙酸甲酯，则B的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，再结合题目分析解答．

解答 解：D和C反应生成甲醇和DAP树脂单体，根据题给信息知，D、C两种物质一种是醇、一种是酯，根据流程图知，A、D中含有苯环，D的结构简式为，C是CH₂=CHCH₂OH，A被酸性高锰酸钾氧化然后发生酯化反应生成D，则A结构简式为，苯和丙烯发生加成反应生成E，E的相对分子质量为162，¹H核磁共振有3个信号，苯和丙烯发生对位加成，其结构简式为，B和甲醇反应生成丙烯醇和乙酸甲酯，则B的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，
（1）根据DAP树脂结构式知其分子式为C₁₄H₁₄O₄，B的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，则B中官能团是碳碳双键和酯基，B和甲醇发生取代反应生成C，
故答案为：C₁₄H₁₄O₄；碳碳双键、酯基；取代反应；
（2）通过以上分析知，E的结构简式为，故答案为：；
（3）D和C发生取代反应生成甲醇和DAP树脂单体，反应方程式为，
故答案为：；
（4）D的结构简式为，D的同分异构体符合下列条件，能与NaOH溶液反应说明含有羧基、酯基或酚羟基，苯环上只有两个相同的取代基，且苯环上的一氯代物有两种，说明两个取代基位于相邻位置，且都是羧基或酯基，符合条件的同分异构体有，共3种，
故答案为：3；
（5）丙烯和氯气在光照条件下发生取代反应生成3-氯丙烯，3-氯丙烯和溴加成生成1，2-二溴-3-氯丙烷，然后和氢氧化钠的水溶液加热发生取代反应生成丙三醇，丙三醇和浓硝酸在加热、浓硫酸作催化剂条件下发生反应生成硝化甘油，其流程图为，或者丙烯和氧气、乙酸反应生成乙酸丙烯酯，乙酸丙烯酯和溴发生加成反应生成CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br，CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br在加热条件下和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成甘油，然后发生硝化反应生成硝化甘油，其流程图为，
答：合成流程图为或．

点评 本题考查有机物的推断和合成，明确有机物中官能团及其性质是解本题关键，以DAP单体为突破口采用逆向方法进行推断，注意结合题给信息进行推断，同时考查学生灵活运用知识解答问题能力，题目难度中等．