Question

19．2，5-二羟基苯甲酸甲酯俗称龙胆酸甲酯，可由龙胆酸与甲醇酯化得到，是合成制药中的常见中间体．其结构如图．
回答以下问题：
（1）龙胆酸甲酯所含官能团名称为酚羟基、酯基
（2）龙胆酸甲酯的分子式为C₈H₈O₄
（3）下列有关龙胆酸甲酯的描述，正确的是bc（填字母）．
a．能发生消去反应
b．能与氢气发生加成反应
c．能与浓溴水反应
（4）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式．
（5）写出满足下列条件的龙胆酸的两种同分异构体的结构简式、．
①能发生银镜反应；          ②能使FeCl₃溶液显色；
③酯类                      ④苯环上的一氯代物只有两种
（6）已知X及其它几种有机物存在如下转化关系，且测得C₄H₈含有一个支链，A的核磁共振氢谱图中有两个吸收峰．

写出①的化学方程式n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化剂}{→}$．
②的化学方程式．
③的化学方程式（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O．
写出X的结构简式．

Answer 1

分析 由X水解生成龙胆酸和A，据龙胆酸甲酯的结构简式可知，龙胆酸的分子式，A在浓硫酸作用下发生消去反应生成烯烃，C₄H₈含有一个支链，A为醇，A中有两种不同环境的氢原子，所以A为（CH₃）₃COH，X的结构简式是，B能经过两步氧化，则B为伯醇，即为（CH₃）₂CHCH₂OH，据B生成C的反应条件可知，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH，然后结合有机物的结构和性质来解答．

解答 解：由X水解生成龙胆酸和A，据龙胆酸甲酯的结构简式可知，龙胆酸的分子式，A在浓硫酸作用下发生消去反应生成烯烃，C₄H₈含有一个支链，A为醇，A中有两种不同环境的氢原子，所以A为（CH₃）₃COH，X的结构简式是，B能经过两步氧化，则B为伯醇，即为（CH₃）₂CHCH₂OH，据B生成C的反应条件可知，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH，
（1）由龙胆酸甲酯的结构简式可知，含酚羟基、酯基，
故答案为：酚羟基、酯基；
（2）由龙胆酸甲酯的结构简式可知，分子式为C₈H₈O₄，
故答案为：C₈H₈O₄；
（3）a．酚-OH、-COOC-均不能发生消去反应，故a错误；
b．龙胆酸甲酯中有苯环，能与氢气发生加成反应，故b正确；
c．龙胆酸甲酯中有酚的结构，能与浓溴水反应，故c正确；
故答案为：bc；
（4）酚-OH、-COOC-均与NaOH反应，龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式是，
故答案为：；
（4）龙胆酸的一种同分异构体满足①能发生银镜反应，含-CHO；②能使FeCl₃溶液显色，含酚-OH；③酯类，含-COOC-，④苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上有两种位置的氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为、，
故答案为：、；
（5）根据上面的分析可知，反应①的化学方程式为n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化剂}{→}$，
反应②的化学方程式，反应③的化学方程式为（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，X的结构简式为，
故答案为：n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化剂}{→}$；；（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；．

点评 本题考查有机物的推断，为高频考点，侧重有机物结构与性质的考查，注意利用A有两种不同环境的氢原子推断A的结构简式为解答的突破口，侧重酯、醇、酚、醛性质的考查，题目难度中等．