Question

三氟化硼分子的空间构型是

 

；三溴化硼、三氯化硼分子结构与三氟化硼相似，如果把B-X键都当作单键考虑来计算键长，理论值与实测键长结果如表．硼卤键长实测值比计算值要短得多，可能的原因是

 

．

键长/（pm）	B-F	B-Cl	B-Br
计算值	152	187	199
实测值	130	175	187

Answer 1

考点：判断简单分子或离子的构型,键能、键长、键角及其应用

专题：化学键与晶体结构

分析：根据鲍林（Pauling）的杂化轨道理论：价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=

1

2

×（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数，根据价层电子对互斥理论确定其空间构型；sp³杂化，无孤电子对数，空间构型都是正四面体形；有一对孤电子对，空间构型是三角锥型；有两对孤电子，所以分子空间构型为V形；sp²杂化，无孤电子对数，空间构型是平面三角形；sp杂化，无孤电子对数，空间构型都是直线形；硼卤键长实测值比计算值要短得多，可能的原因是B与X原子间还有π键形成．

解答： 解：BF₃中B形成3个σ键，孤对电子数为

1

2

×（3-3×1）=0，为sp²杂化，立体构型为平面正三角形；硼卤键长实测值比计算值要短得多，可能的原因是B-X键具有一定程度的双键性质，在B原子上有一个空的2p轨道从三个卤素原子上的任何一个已经充满电子的对称性相同的p轨道接受一对电子形成了p-pπ键，
故答案为：平面三角形；B与X原子间还有π键形成．

点评：本题考查BF₃分子的构型判断以及有关三氯化硼分子结构知识，题目难度中等，注意判断中心原子的价层电子对以及孤对电子数的判断．