Question

4．常温下，用0.10mol•L^-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol•L^-1的CH₃COOH溶液和HCN溶液，滴定曲线如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A． 点③溶液中，c（OH^-）=c（H⁺）+c（CH₃COOH）
• B． 点①溶液的c（CN^-）＜点②溶液的c（CH₃COO^-）
• C． 点④溶液中，c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 在点②和③之间（不包括端点）存在离子浓度大小关系：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 A．点③中pH=7，则c（OH^-）=c（H⁺）；
B．根据点①和点②所示溶液中的电荷守恒分析；
C．点④时溶质为醋酸钠，根据点④电荷守恒和溶液的酸碱性判别；
D．点②和点③所示溶液中存在电荷守恒．

解答 解：A．点③中滴入的0.10mol•L^-1的CH₃COOH溶液体积小于20.00mL，溶质为乙酸钠和乙酸，pH=7，则c（OH^-）=c（H⁺），故A错误；
B．点①的溶液中存在电荷守恒为c（OH^-）+c（CN^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），而且c（OH^-）＞c（H⁺），点②所示溶液中的电荷守恒为c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），而且c（OH^-）＜c（H⁺），二者中钠离子浓度相同，所以点②c（CH₃COO^-）＞点①c（CN^-），故B正确；
C．点④溶液中，存在电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），c（OH^-）＞c（H⁺），则c（CH₃COO^-）＜c（Na⁺），在④点时加入20mL的氢氧化钠溶液，则此时反应的氢氧化钠的物质的量与醋酸的物质的量相等，溶质为醋酸钠，溶液呈碱性为乙酸钠水解，水解程度较小，所以c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），即c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正确；
D．点②和点③所示溶液中存在电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），在点②所示溶液中，c（OH^-）＜c（H⁺），则c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），在③中c（OH^-）=c（H⁺），c（CH₃COO^-）=c（Na⁺），所以在点②和③之间（不包括端点）存在离子浓度大小关系：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D正确；
故选A．

点评 本题考查酸碱混合溶液中离子浓度的关系，明确混合后溶液中的溶质是解答的关键，注意电荷守恒和物料守恒的应用，题目难度中等．