题目内容

将煤气化转化成合成气,然后通过一碳化工路线合成各种油品和石化产品是一碳化工的极为重要的领域,具有广阔的前景,在未来相当一段时期将成为一碳化工的主要领域.
除去水蒸气后的水煤气含55~59%的H2,15~18%的CO,11~13%的CO2,少量的H2S、CH4,除去H2S后,可采用催化或非催化转化技术,将CH4转化成CO,得到CO、CO2和H2的混合气体,是理想的合成甲醇原料气,即可进行甲醇合成.
(1)制水煤气的主要化学反应方程式为:C(s)+H2O(g)
高温
CO(g)+H2(g),此反应是吸热反应.
①此反应的化学平衡常数表达式为
 

②下列能增大碳的转化率的措施是
 

A.加入C(s)     B.加入H2O(g)     C.升高温度     D.增大压强
(2)将CH4转化成CO,工业上常采用催化转化技术,其反应原理为:
CH4(g)+
3
2
O2(g)?CO(g)+2H2O(g)△H=-519KJ/mol.工业上要选择合适的催化剂,分别对X、Y、Z三种催化剂进行如下实验(其他条件相同)
①X在T1℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍;
②Y在T2℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍;
③Z在T3℃时催化效率最高,能使逆反应速率加快约1×106倍;
已知:T1>T2>T3,根据上述信息,你认为在生产中应该选择的适宜催化剂是
 
(填“X”或“Y”或“Z”),选择的理由是
 

(3)合成气经压缩升温后进入10m3甲醇合成塔,在催化剂作用下,进行甲醇合成,主要反应如下:
2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g);△H=-90.8kJ?mol-1,T4℃下此反应的平衡常数为160.此温度下,在密闭容器中加入CO、H2,反应到某时刻测得各组分的浓度如下:
物质 H2 CO CH3OH
浓度/(mol?L-1 0.2 0.1 0.4
①比较此时正、逆反应速率的大小:v
 
v (填“>”、“<”或“=”).
②若加入CO、H2后,在T5℃反应10min达到平衡,c(H2)=0.4mol?L-1,则该时间内反应速率v(CH3OH)=
 
mol-1?(L?min)-1
(4)生产过程中,合成气要进行循环,其目的是
 
考点:化学平衡常数的含义,化学平衡建立的过程,化学平衡的影响因素
专题:化学平衡专题
分析:(1)①化学平衡常数,是指在一定温度下,可逆反应达到平衡时各生成物浓度的化学计量数次幂的乘积除以各反应物浓度的化学计量数次幂的乘积所得的比值,据此书写;
②增大碳的转化率,应采取措施使平衡向正反应移动,结合外界条件对平衡移动影响分析;
(2)该反应正反应为放热反应,应选择催化活性高、速度快、反应温度较低;
(3)①计算此时的浓度商Qc,与平衡常数比较,判断反应进行的方向,据此解答;
②依据图表数据计算起始量,结合三段式列式计算,根据甲氢气的浓度变化计算甲醇的浓度变化量,再根据v=
△c
△t
计算v(CH3OH);
(4)合成气进行循环,可以提高原料利用率.
解答: 解:(1)①C(s)+H2O(g)
 高温 
.
 
CO(g)+H2(g)的平衡常数K=
c(CH3OH)
c(CO)×c(H2)
,故答案为:
c(CH3OH)
c(CO)×c(H2)

②A.加入固体C(s),不影响平衡移动,故A错误;
B.加入H2O(g),水蒸气的浓度增大,平衡向正反应方向移动,碳的转化率增大,故B正确;
C.正反应是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,碳的转化率增大,故C正确;
D.增大压强,平衡向逆反应方向移动,碳的转化率降低,故D错误;
故答案为:BC;
(2)该反应正反应为放热反应,应选择催化活性高、速度快、反应温度较低,故选择Z,
故答案为:Z;催化活性高、速度快、反应温度较低;
(3)①由表中数据可知,10min时氢气的浓度为0.2mol/L、CO的浓度为0.1mol/L、甲醇的浓度为0.4mol/L,则此时的浓度商Qc=
0.4
0.22×0.1
=100,小于平衡常数160,故反应向正反应方向进行,故V>V,故答案为:>;
②依据图表计算起始量;
               2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)
起始量(mol/L)  1       0.5       0
变化量(mol/L)  0.8     0.4      0.4
T4时(mol/L)   0.2     0.1       0.4
若加入CO、H2后,在T5℃反应10min达到平衡,c(H2)=0.4mol?L-1,由表中数据可知,l0min内氢气的浓度变化量为0.6mol/L,故甲醇的浓度变化量为0.3mol/L,故v(CH3OH)=
0.3mol/L
10min
=0.03mol/(L?min),
故答案为:0.03;
(4)生产过程中,合成气要进行循环,这样可以提高原料利用率,故答案为:提高原料利用率(或提高产量、产率亦可).
点评:本题考查化学平衡常数、化学平衡影响因素、反应速率计算、反应中能量变化等,难度中等,注意理解掌握平衡常数的用途.
练习册系列答案
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硫代硫酸钠是一种重要的化工产品.某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3?5H2O).
Ⅰ.【查阅资料】
(1)Na2S2O3?5H2O是无色透明晶体,易溶于水,其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成.
(2)向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3,所得产品常含有少量Na2SO3和Na2SO4
(3)Na2SO3易被氧化;BaSO3难溶于水,可溶于稀HCl.
Ⅱ.【产品制备】
实验装置如图所示(省略夹持装置):

实验步骤:
(1)检查装置气密性,按图示加入试剂.
仪器a的名称是
 
;E中的试剂是
 
(选填下列字母编号).
A.稀H2SO4    B.NaOH溶液    C.饱和NaHSO3溶液
(2)先向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓H2SO4
(3)待Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应.过滤C中混合物,滤液经
 
(填操作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥,得到产品.
Ⅲ.【探究与反思】
(1)为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整.
(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)
取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,
 
,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可以确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4
(2)为减少装置C中生成Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对实验步骤(2)进行了改进,改进后的操作是
 

(3)Na2S2O3?5H2O的溶解度随温度升高显著增大,所得产品通过
 
方法提纯.

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