Question

18．常温常压下，将NH₃缓慢通入饱和食盐水中至饱和，然后向所得溶液中缓慢通入CO₂，整个实验进程中溶液的pH随通入气体体积的变化曲线如图所示（实验中不考虑氨水的挥发）．下列叙述不正确的是（　　）

• A． 由a点到b点的过程中，溶液中$\frac{{c（N{H_3}•{H_2}O）}}{c（NH_4^+）}$增大
• B． 由图可知（NH₄）₂CO₃溶液显碱性、NH₄Cl溶液显酸性
• C． c点所示溶液中，c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． d点所示溶液中，c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）

Answer 1

分析 A．a点到b点是向饱和氯化钠溶液中通入氨气达到饱和，溶液中$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$=$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{c（O{H}^{-}）}{Kb}$；
B．b到c点是一水合氨和通入的二氧化碳反应得到碳酸铵溶液，c到d点是碳酸铵和二氧化碳反应生成碳酸氢铵，在溶液中依据溶解度大小最后反应生成碳酸氢钠晶体和氯化铵溶液；
C．c点所示溶液是碳酸铵溶液，图象分析可知溶液显碱性；
D．d点是氯化铵溶液和碳酸氢钠饱和溶液，溶液中存在氮物料守恒，碳元素守恒，析出碳酸氢钠，则溶液中氯离子大于溶液中钠离子；

解答 解：A．a点到b点是向饱和氯化钠溶液中通入氨气达到饱和，溶液中$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$=$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{c（O{H}^{-}）}{Kb}$生成一水合氨的过程中，溶液中氢氧根离子浓度增大，所以$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$比值增大，故A正确；
B．b到c点是一水合氨和通入的二氧化碳反应得到碳酸铵溶液，c到d点是碳酸铵和二氧化碳反应生成碳酸氢铵，在溶液中依据溶解度大小最后反应生成碳酸氢钠晶体和氯化铵溶液，由图可知（NH₄）₂CO₃溶液显碱性、NH₄Cl溶液显酸性，故B正确；
C．c点所示溶液是碳酸铵溶液，图象分析可知溶液显碱性，离子浓度大小为：c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正确；
D．d点是氯化铵溶液和碳酸氢钠饱和溶液，溶液中存在氮物料守恒，碳元素守恒，析出碳酸氢钠，则溶液中氯离子大于溶液中钠离子，c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）＞c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），故D错误；
故选D．

点评 本题考查了侯氏制碱法的原理过程分析，盐类水解原理、图象变化和溶液酸碱性的判断等知识，注意产物的理解应用，题目难度中等．