题目内容
3.钨(74W)是我国丰产元素,是熔点最高的金属,广泛用于拉制灯泡的灯丝,在自然界主要以钨(+6价)酸盐的形式存在.黑钨矿是冶炼钨的主要矿石之一.它的主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4和MnWO4).黑钨矿传统冶炼工艺的第一阶段是碱熔法(工业流程如图所示):
已知:①钨酸(H2WO4)酸性很弱,难溶于水.②在冶炼过程中钨元素的化合价保持不变.
(1)74W在周期表的位置是第六周期.
(2)操作①中MnWO4转化为MnO2的化学方程式2MnWO4+4NaOH+O2$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$2Na2WO4+2MnO2+2H2O.
(3)实验室检验滤渣中含有Fe2O3的方法是取少量滤渣于试管中,加适量稀盐酸溶解.取少量上层清液,滴加硫氰化钾溶液,若溶液变红即含有Fe2O3.
(4)上述流程中B、C都是钨的化合物,则B为H2WO4,B→C的反应类型是分解反应.
(5)钨冶炼工艺的第二阶段是用氢气、铝等还原剂把产品C还原为金属钨.对钨的纯度要求不高时,可用铝作还原剂.写出用铝还原产品C制取金属钨的化学方程式WO3+2Al$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$W+Al2O3;实验室引发该反应的操作方法是在混合物上面加少量氯酸钾固体,中间插一根用砂纸打磨过的镁带,用燃着的小木条点燃镁带.
(6)常温下,黑钨矿中FeWO4和MnWO4的溶度积常数分别为Ksp(FeWO4)=2.5×10-12;Ksp(MnWO4)=7.5×10-16;欲将体积为 1 L含MnWO4物质的量为0.6 mol悬浊液全部转化为FeWO4悬浊液,理论上可往MnWO4悬浊液加入等体积一定浓度的FeCl2溶液完成上述转化;请计算所加入FeCl2溶液浓度为2000mol/L,所以实际生产过程不能(填“能”或“不能”)通过加入FeCl2溶液的方法实现上述转化.(注:混合后溶液体积变化可忽略)
分析 (1)根据核外电子数及电子排布分析;
(2)根据氧化铁和氧化锰不溶于水,钨酸钠易溶于水判断A为钨酸钠,则MnWO4与NaOH反应生成二氧化锰和钨酸钠;
(3)把氧化铁转化为三价铁离子的溶液,再用硫氰化钾检验;
(4)Na2WO4与浓盐酸反应生成氯化钠和H2WO4;H2WO4易分解为氧化钨和水;
(5)高温条件下,铝与氧化钨反应生成单质钨和氧化铝,根据原子守恒书写;在铝热剂上加少量KClO3,插上镁条并将其点燃;
(6)根据Ksp(FeWO4)=c(Fe2+)•c(WO42-)=2.5×10-12,结合亚铁离子的浓度计算即可.
解答 解:(1)74W的质子数可知电子数为74,核外各电子层电子数为2、8、18、32、14、2,电子层数等于周期序数,所以在周期表的位置是第六周期,
故答案为:六;
(2)氧化铁和氧化锰不溶于水,钨酸钠易溶于水判断A为钨酸钠,则MnWO4与NaOH反应生成二氧化锰和钨酸钠,反应中锰元素化合价升高作还原剂,氧气作氧化剂,其反应方程式为:2MnWO4+4NaOH+O2$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$2Na2WO4+2MnO2+2H2O,
故答案为:2MnWO4+4NaOH+O2$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$2Na2WO4+2MnO2+2H2O;
(3)实验室检验滤渣中含有Fe2O3的方法是:把氧化铁转化为三价铁离子的溶液,再用硫氰化钾检验,即取少量滤渣于试管中,加适量稀盐酸溶解.取少量上层清液,滴加硫氰化钾溶液,若溶液变红即含有Fe2O3;
故答案为:取少量滤渣于试管中,加适量稀盐酸溶解.取少量上层清液,滴加硫氰化钾溶液,若溶液变红即含有Fe2O3;
(4)Na2WO4与浓盐酸反应生成氯化钠和H2WO4,离子方程式为:WO42-+2H+═H2WO4↓,H2WO4易分解为氧化钨和水,属于分解反应,
故答案为:H2WO4;分解反应;
(5)高温条件下,铝与氧化钨反应生成单质钨和氧化铝,其反应方程式为:WO3+2Al$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$W+Al2O3,实验室引发铝热反应的操作方法是:在混合物上面加少量氯酸钾固体,中间插一根用砂纸打磨过的镁带,用燃着的小木条点燃镁带;
故答案为:WO3+2Al$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$W+Al2O3;在混合物上面加少量氯酸钾固体,中间插一根用砂纸打磨过的镁带,用燃着的小木条点燃镁带;
(6)根据Ksp(FeWO4)=c(Fe2+)•c(WO42-)=2.5×10-12,Ksp(MnWO4)=7.5×10-16,体积为1L含MnWO4物质的量为0.6mol,c(Fe2+)=$\frac{Ksp}{c(WO{\;}_{4}{\;}^{2-})}$,解得c(Fe2+)=2000mol/L,这种浓度的溶液无法配置,
故答案为:2000;不能.
点评 本题主要考查工业制备流程、金属的冶炼、氧化还原反应和化学计算,并考查学生正确书写化学方程式的能力,一道综合知识的考查题,考查学生分析和解决问题的能力,综合性强,难度中等.
Ⅰ.制备TiCl4
实验室利用反应TiO2 (s)+CCl4(g)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$TiCl4(g)+CO2(g),在无水无氧条件下制备TiCl4,装置图和有关信息如下:
| 物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 其他 |
| CCl4 | -23 | 76 | 与TiCl4互溶 |
| TiCl4 | -25 | 136 | 遇潮湿空气产生白雾 |
(1)仪器A的名称是球形干燥管.
(2)实验开始前后的操作包括:①检查装置气密性,②组装仪器,③通N2一段时间,④加装药品,⑤点燃酒精灯⑥停止通N2⑦停止加热.正确的操作顺序是②①④③⑤⑦⑥
实验结束后欲分离D中的液态混合物,所采用操作的名称是蒸馏(或分馏).
(3)装置E能否不能(填“能”或“不能”)换成装置A,理由是装置A不能吸收空气中的氧气,不能保证反应在无氧环境下进行
(4)TiCl4是制取航天航空工业材料--钛合金的重要原料.某钛合金的元素还有Al和Si等,已知在常温下,钛是一种耐强酸强碱的金属,请设计实验检验其中的Si元素.
取少量合金样品于试管中,滴加过量NaOH溶液,振荡,静置后取上层清液,再逐滴滴入稀盐酸至过量,若有沉淀产生且最终沉淀不完全溶解,则证明样品中有Si
Ⅱ.制备TiO2及测定TiO2的质量分数:
在TiCl4中加水、加热,水解得到沉淀TiO2•xH2O,经过滤、水洗,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2.
(5)写出生成TiO2•xH2O的化学方程式TiCl4+(x+2)H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$TiO2•xH2O↓+4HCl.
(6)检验沉淀是否洗涤干净的方法是取最后一次洗涤液于试管中加入硝酸酸化的AgNO3若没有产生沉淀,则已洗干净.
(7)一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+.滴定分析时,称取上述TiO2试样0.2g,消耗0.1mol•L-1 NH4Fe(SO4)2标准溶液20mL
①配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的目的是:抑制NH4Fe(SO4)2水解.
②该滴定操作所用到的指示剂是KSCN溶液.
③则TiO2质量分数为80%.
可能用到的有关数据如表:
| 物质 | 密度(20℃) | 熔点 | 沸点 | 溶解性 | 相对分子质量 |
| 环己醇 | 0.962g/cm3 | 25.9℃ | 160.8℃ | 20℃时水中溶解度3.6g,可混溶于乙醇、苯 | 100 |
| 乙二酸 | 1.36g/cm3 | 152℃ | 337.5℃ | 在水中的溶解度:15℃时,1.44g,25℃时2.3g,易溶于乙醇,不溶于苯 | 146 |
I、在三口烧瓶中加入16mL 50%的硝酸(密度为1.31g/cm3),再加入1~2粒沸石,滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇.
II、水浴加热三口烧瓶至50℃左右,移去水浴,缓慢滴加5~6滴环己醇,摇动三口烧瓶,观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇,维持反应温度在60℃~65℃之间.
III、当环己醇全部加入后,将混合物用80℃~90℃水浴加热约10min(注意控制温度),直至无红棕色气体生成为止.
IV、趁热将反应液倒入烧杯中,放入冰水浴中冷却,析出晶体后过滤、洗涤得粗产品.V、粗产品经提纯后称重为5.7g.
请回答下列问题:
(1)仪器a的名称为恒压滴液漏斗.
(2)向三口烧瓶中滴加环己醇时,要控制好环己醇的滴入速率,防止反应过于剧烈导致温度迅速上升,否则.可能造成较严重的后果,试列举一条可能产生的后果:反应液暴沸冲出冷凝管,或放热过多可能引起爆炸,或产生的二氧化氮气体来不及被碱液吸收而外逸到空气中.
(3)已知用NaOH溶液吸收尾气时发生的相关反应方程式为:
2NO2+2NaOH═NaNO2+NaNO3+H2O NO+NO2+2NaOH═2NaNO2+H2O;如果改用纯碱溶液吸收尾气时也能发生类似反应,则相关反应方程式为(写一个即可):2NO2+Na2CO3═NaNO2+NaNO3+CO2,NO+NO2+Na2CO3═2NaNO2+CO2.
(4)为了除去可能的杂质和减少产品损失,可分别用冰水和苯洗涤晶体.
(5)粗产品可用重结晶法提纯(填实验操作名称).本实验所得到的己二酸产率为75%.
| A. | B. | ||||
| C. | D. |