Question

4．A为药用有机物，A存在如图所示的转化关系．已知A在一定条件下能跟醇发生酯化反应，A分子中苯环上的两个取代基处于邻位，D不能跟NaHCO₃溶液反应，但能跟NaOH 溶液反应．
请回答：
（1）A转化为B、C时，涉及到的反应类型有取代反应或水解反应、中和反应．
（2）E的两种同分异构体Q、R都能在一定条件下发生银镜反应，R能与Na反应放出H₂，而Q不能，Q、R的结构简式为QHCOOCH₃、RHOCH₂CH₃．
（3）D的结构简式为．
（4）写出A在加热条件下与NaOH溶液反应的化学方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．
（5）已知：，且苯酚和乙酸在一定条件下能发生酯化反应．请选用适当物质设计一种合成方法，用邻甲基苯酚经两步反应合成有机物A，在方框中填写有机物的结构简式（其中反应①条件为CH₃COOH/浓H₂SO₄；反应②的条件为KMnO₄/H⁺）

Answer 1

分析 A在一定条件下能与醇发生酯化反应，分子中含有-COOH，A在氢氧化钠水溶液生成C（乙酸钠），故A分子中还含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一个苯环，且A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上，则A的结构简式为，故B结构简式为，D不能跟NaHCO₃溶液反应，但能跟NaOH溶液反应，碳酸酸性强于苯酚，但苯酚电离出氢离子能力强于碳酸氢根离子，则D中有酚羟基并无羧基，所以B溶液中通入气体CO₂生成D，故D为，D酸化得到F，F为，C酸化得到E为CH₃COOH，
（5）邻甲基苯酚和乙酸中浓硫酸作催化剂、加热条件下发生酯化反应生成乙酸邻甲基苯酯，乙酸邻甲基苯酯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成A．

解答 解：A在一定条件下能与醇发生酯化反应，分子中含有-COOH，A在氢氧化钠水溶液生成C（乙酸钠），故A分子中还含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一个苯环，且A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上，则A的结构简式为，故B结构简式为，D不能跟NaHCO₃溶液反应，但能跟NaOH溶液反应，碳酸酸性强于苯酚，但苯酚电离出氢离子能力强于碳酸氢根离子，则D中有酚羟基并无羧基，所以B溶液中通入气体CO₂生成D，故D为，D酸化得到F，F为，C酸化得到E为CH₃COOH，
（1）A转化为B、C时，涉及到的反应类型有取代反应或水解反应、中和反应，故答案为：取代反应或水解反应、中和反应；
（2）E为CH₃COOH，E的两种同分异构体Q、R都能在一定条件下发生银镜反应，说明含有醛基，R能与Na反应放出H₂，而Q不能，则R中含有醇羟基而Q中不含醇羟基，则Q、R的结构简式分别为HCOOCH₃、HOCH₂CH₃，
故答案为：HCOOCH₃；HOCH₂CH₃；
（3）D的结构简式为，故答案为：；
（4）A在加热条件下与NaOH溶液反应的化学方程式为+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O，
故答案为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O；
（5）邻甲基苯酚和乙酸中浓硫酸作催化剂、加热条件下发生酯化反应生成乙酸邻甲基苯酯，乙酸邻甲基苯酯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成A，邻甲基苯酚结构简式为，中间产物结构简式为，
故答案为：；．

点评 本题考查有机推断和有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及获取信息解答问题能力，明确常见有机物结构和性质、常见反应类型及反应条件是解本题关键，关键要正确推断A结构简式，难点是有机合成路线设计，题目难度中等．