Question

6．已知：
RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O
RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑
A与芳香族化合物B在一定条件下反生成C，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸（见图）

A的相对分子质量是104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体．
（1）A的结构简式是CH₂（COOH）₂．
（2）在中学学过知识里 B不可能发生的反应是e （填序号）
a、取代反应  b、加成反应c、氧化反应d、还原反应e、水解反应  f、显色反应
（3）等物质的量C分别与足量的Na、浓溴水、NaOH、NaHCO₃反应时消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物质的量之比是3：2：3：2
（4）写出利用阿魏酸在一定条件下生成抗氧化性的高分子化合物的方程式：．
（5）写出符合下列条件的阿魏酸所有的同分异构体的结构简式：．
①在苯环上只有两个取代基；       
②在苯环上的一氯取代物只有两种；
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2mol CO₂气体；
④该同分异构体进行核磁共振氢谱分析发现只有4种峰．

Answer 1

分析 由反应信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物质分别为CH₂（COOH）₂、，A的相对分子质量是104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体，B含有醛基，所以A为CH₂（COOH）₂，B为，C的分子式为C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式为C₁₀H₁₀O₄，分子组成减少1个CO₂，由反应信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的结构简式为，据此解答．

解答 解：由反应信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物质分别为CH₂（COOH）₂、，A的相对分子质量是104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体，B含有醛基，所以A为CH₂（COOH）₂，B为，C的分子式为C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式为C₁₀H₁₀O₄，分子组成减少1个CO₂，由反应信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的结构简式为，
（1）通过以上分析知，A结构简式为CH₂（COOH）₂，故答案为：CH₂（COOH）₂； 
（2）B是，含有酚羟基，可以发生取代反应、氧化反应、酯化反应，能与氯化铁发生显色反应，含有醛基，可以发生氧化反应、还原反应、加成反应，含有苯环可以发生加成反应，不能发生水解反应，故选e；
（3）C中含2个-COOH和1个酚-OH，均能与Na、NaOH反应，只有-COOH与NaHCO₃反应，只有1个酚-OH的邻位能与溴发生取代反应，且C=C能与溴水发生加成反应，则等物质的量C分别与足量的Na、浓溴水、NaOH、NaHCO₃反应时消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物质的量之比是3：2：3：2，故答案为：3：2：3：2；
（4）该反应方程式为，
故答案为：；
（5）阿魏酸的同分异构体符合下列条件：
①在苯环上只有两个取代基；       
②在苯环上的一氯取代物只有两种，说明苯环上含有两种氢原子；
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2mol CO₂气体，说明含有两个羧基；
④该同分异构体进行核磁共振氢谱分析发现只有4种峰，说明含有四种氢原子；
符合条件的同分异构体结构简式为，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析判断及获取信息利用信息解答问题能力，明确官能团及其性质关系结合题给信息解答问题是解本题关键，难点是同分异构体结构简式的确定．