题目内容
8.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ•mol-1 I
CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H2 II
某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2,经过相同反应时间测得如下实验数据:
| T(K) | 催化剂 | CO2转化率(%) | 甲醇选择性(%) |
| 543 | Cat.1 | 12.3 | 42.3 |
| 543 | Cat.2 | 10.9 | 72.7 |
| 553 | Cat.1 | 15.3 | 39.1 |
| 553 | Cat.2 | 12.0 | 71.6 |
已知:①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ•mol-1和-285.8kJ•mol-1
②H2O(l)═H2O(g)△H3=44.0kJ•mol-1
请回答(不考虑温度对△H的影响):
(1)反应I的平衡常数表达式K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)•c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2})•{c}^{3}({H}_{2})}$;反应II的△H2=+41.2kJ•mol-1.
(2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有CD.
A.使用催化剂Cat.1B.使用催化剂Cat.2C.降低反应温度
D.投料比不变,增加反应物的浓度 E.增大CO2和H2的初始投料比
(3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是表中数据表明此时未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响.
(4)在图中分别画出I在无催化剂、有Cat.1和由Cat.2三种情况下“反应过程-能量”示意图.
(5)研究证实,CO2也可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,则生成甲醇的反应发生在阴极,该电极反应式是CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O.
分析 (1)平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值;已知:CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ•mol-1和-285.8kJ•mol-1,②H2O(1)═H2O(g)△H3=44.0kJ•mol-1,可知热化学方程式a.CO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ•mol-1,b.H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(1)△H=-285.8kJ•mol-1,c.H2O(1)═H2O(g)△H3=44.0kJ•mol-1,利用盖斯定律可计算CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)的反应热;
(2)由CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ•mol-8 可知提高CO2转化为CH3OH平衡转化率,应使平衡向正向移动,可降低温度,增大浓度;
(3)不同的催化剂的催化能力不同,且催化剂具有选择性;
(4)加入催化剂,可降低反应的活化能,催化能力越强,活化能越低,但反应热不变;
(5)CO2也可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,应为电解池的阴极反应,被还原生成甲醇.
解答 解:(1)平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,该反应的平衡常数为:K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)•c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2})•{c}^{3}({H}_{2})}$,
已知:CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ•mol-1和-285.8kJ•mol-1,②H2O(1)═H2O(g)△H3=44.0kJ•mol-1,可知热化学方程式a.CO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ•mol-1,b.H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(1)△H=-285.8kJ•mol-1,c.H2O(1)═H2O(g)△H3=44.0kJ•mol-1,
由盖斯定律将b-a+c可得:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H2 =(-285.8+283.0+44)kJ•mol-1=+41.2kJ•mol-1,
故答案为:$\frac{c(C{H}_{3}OH)•c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2})•{c}^{3}({H}_{2})}$;+41.2;
(2)A.使用催化剂Cat.1,平衡不移动,不能提高转化率,故A错误;
B、使用催化剂Cat.2,不能提高转化率,故B错误;
C、降低反应温度,平衡正向移动,可增大转化率,故C正确;
D、投料比不变,增加反应物的浓度,衡正向移动,可增大转化率,故D正确;
E、增大 CO2和H2的初始投料比,可增大氢气的转化率,二氧化碳的转化率减小,故E错误.
故答案为:CD;
(3)从表中数据分析,在相同温度下,不同的催化剂二氧化碳的转化率不同,说明不同的催化剂的催化能力不同,相同的催化剂不同的温度,二氧化碳的转化率不同,且温度高的转化率大,因为正反应为放热反应,说明表中数据是未达到平衡数据,
故答案为:表中数据表明此时未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响;
(4)从表中数据分析,在催化剂Cat.2的作用下,甲醇的选择性更大,说明催化剂Cat.2对反应Ⅰ催化效果更好,催化剂能降低反应的活化能,说明使用催化剂Cat.2的反应过程中活化能更低,故图为
,
故答案为:
;
(5)CO2也可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,C元素化合价降低,被还原,应为电解池的阴极反应,电极方程式为:CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O,
故答案为:阴;CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O.
点评 本题考查较为综合,涉及化学平衡的计算,平衡移动以及热化学方程式、电化学等知识,为高考常见题型,题目难度中等,侧重于学生的分析能力、计算能力的考查,注意把握盖斯定律的应用,电解池的工作原理等知识.
| A. | 反应达到平衡后,其他条件不变,只改变压强,平衡不移动 | |
| B. | 上述反应过程中的平均相对分子质量增大 | |
| C. | 单位时间内反应物浓度的减少等于生成物浓度的增加 | |
| D. | 若在前10s内B减少了xmol,则在前20s内A减少小于2xmol |
| A. | 该反应的△H>0 | B. | 达平衡时,3v(H2)正=v(CO2)逆 | ||
| C. | a点对应的H2的平衡转化率为90% | D. | b点对应的平衡常数K值大于c点 |
| 容量 | 甲 | 乙 | 丙 | 丁 |
| A | 2mol | 1mol | 2mol | 1mol |
| B | 1mol | 1mol | 2mol | 2mol |
| A. | A的转化率:丁>丙>乙>甲 | B. | A的转化率:丁>乙>丙>甲 | ||
| C. | B的转化率:丙>甲>乙>丁 | D. | B的转化率:甲>乙>丙>丁 |
某温度下,在容积恒定为2.0L的密闭容器中充入2.0molN2和2.0molH2,一段时间后反应达平衡状态,实验数据如下表所示:
| t/s | 0 | 50 | 150 | 250 | 350 |
| n(NH3) | 0 | 0.24 | 0.36 | 0.40 | 0.40 |
(2)250s时,H2的转化率为30%.
(3)已知N≡N的键能为946kJ/mol,H-H的键能为436kJ/mol,N-H的键能为391kJ/mol,则生成1molNH3过程中的热量变化92 kJ.下图能正确表示该反应中能量变化的是A.
(4)为加快反应速率,可以采取的措施b
a.降低温度 b.增大压强 c.恒容时充入He气d.恒压时充入He气 e.及时分离NH3
(5)下列说法错误的是d
a.使用催化剂是为了加快反应速率,提高生产效率
b.上述条件下,N2不可能100%转化为NH3
c.为了提高N2的转化率,应适当提高H2的浓度
d.250~350s生成物浓度保持不变,反应停止.
反应室Ⅰ:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)
反应室Ⅱ:2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)
(1)欲提高反应室Ⅰ中CO的转化率,可以采取的方法有增大氢气浓度、不断分离出甲醇或者加压.
(2)反应室Ⅰ(恒容10L)中有关反应数据如下:
| 序号 | 温度(°C) | 起始浓度(mol•L-1) | 平衡浓度(mol•L-1) | ||||
| CO | H2 | CH3OH | CO | H2 | CH3OH | ||
| ① | T | 1 | 3 | 0 | 0.2 | 1.4 | 0.8 |
| ② | T | 1.5 | 4.6 | 0.1 | b1 | b2 | b3 |
| ③ | T+30 | 1 | 3 | 0 | 0.25 | 1.5 | 0.75 |
②判断:$\frac{{b}_{3}}{{b}_{1}}$>4(填“>”、“<”或“=”).
(3)图2表示甲醇或二甲醚体积分数随氢碳比$\frac{n({H}^{2})}{n(CO)}$的变化情况,从图中可以得到的结论是C.
A.提高氢碳比可以加快反应速率
B.提高氢碳比可以提高氢气的转化率
C.按方程式系数比投料时甲醇或二甲醚体积分数最大
D.对于同一反应氢碳比越大,生成物浓度越大
(4)已知某温度下下列热化学方程式:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H1=-100.46kJ•mol-1
2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-20.59kJ•mol-1,则2CO(g)+4H2(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H3=-221.51kJ•mol-1.