Question

16．（1）常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L CH₃COOH溶液所得滴定曲线如图．
①点①所示溶液中离子浓度由大到小排序为c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）
②若二者恰好中和，则所加氢氧化钠溶液的体积等于20ml（填“大于”“小于”或“等于”）
③若用氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的醋酸溶液，应选择酚酞做指示剂，如何判断滴定终点当滴入最后一滴氢氧化钠溶液时，溶液颜色从无色变成浅红色，且半分钟内不褪色（或不恢复原来的颜色）
（2）KMnO₄溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO₄的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）₂，因此配制KMnO₄标准溶液的操作如下所示：①称取稍多于所需量的KMnO₄固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO（OH）₂；③过滤得到的KMnO₄溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，用基准试剂（纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质）溶液标定其浓度，KMnO₄在滴定中被还原成Mn²⁺．请回答下列问题：
①准确量取一定体积的KMnO₄溶液需要使用的仪器是酸式滴定管．
②在下列物质中，用于标定KMnO₄溶液的基准试剂最好选用A（填序号）．
A．H₂C₂O₄•2H₂O        B．FeSO₄        C．浓盐酸    D．Na₂SO₃
③若准确称取W g基准液试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO₄溶液滴定至终点，消耗KMnO₄溶液V mL．KMnO₄溶液的物质的量浓度为$\frac{10W}{63V}$mol•L^-1．
④若用放置两周后的KMnO₄标准溶液去测定水样中Fe²⁺的含量，测得的Fe²⁺浓度值将偏高（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．

Answer 1

分析 （1）①点①加入10mLNaOH，醋酸过量，溶液呈酸性；
②若二者恰好中和，NaOH与醋酸的物质的量相等；
③若用氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的醋酸溶液，滴定终点呈碱性；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，不能使用碱式滴定管，可以选用酸式滴定管量取高锰酸钾溶液；
②选做基准试剂的物质必须满足纯度高、稳定性好，如硫酸亚铁、亚硫酸钠容易被氧化变质的试剂不能作为基准试剂；
③先计算草酸的物质的量浓度，再根据草酸和高锰酸钾之间的关系式计算高锰酸钾的物质的量浓度；
④长时间放置后，高锰酸钾溶液浓度变小，滴定过程中消耗的标准液-高锰酸钾溶液的体积偏大，测定出的亚铁离子的含量偏高．

解答 解：（1）①点①加入10mLNaOH，醋酸过量，溶液呈酸性，离子浓度大小为c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺），
故答案为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）；    
②若二者恰好中和，NaOH与醋酸的物质的量相等，因浓度相等，则体积相等，应等于20mL，故答案为：等于；
③若用氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的醋酸溶液，滴定终点呈碱性，应滴加酚酞，达到终点时当滴入最后一滴氢氧化钠溶液时，溶液颜色从无色变成浅红色，且半分钟内不褪色 （或不恢复原来的颜色），
故答案为：酚酞；当滴入最后一滴氢氧化钠溶液时，溶液颜色从无色变成浅红色，且半分钟内不褪色 （或不恢复原来的颜色）；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，量取时应该选用酸式滴定管，
故答案为：酸式滴定管；
②硫酸亚铁、亚硫酸钠易被氧化，不稳定，浓盐酸易挥发，都易引起较大误差，只有草酸符合，故答案为：A
③草酸的物质的量浓度为：$\frac{\frac{Wg}{126g/mol}}{0.5L}$=$\frac{W}{63}$mol/L，
根据反应方程式6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄•2H₂O═2Mn²⁺+10CO₂↑+18H₂O，
                 2mol   5mol
                c×VmL    $\frac{W}{63}$mol/L×25mL  

酸性高锰酸钾的物质的量浓度c=$\frac{2mol×\frac{W}{63}mol/L×25mL}{5mol×VmL}$=$\frac{10W}{63V}$mol/L；
故答案为：$\frac{10W}{63V}$mol/L；
 ④在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO₄溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe²⁺时，需要消耗KMnO₄溶液（标准溶液）的体积会增大，导致计算出来的c（Fe²⁺）值会增大，测定的结果偏高，反应的离子方程式为：8H⁺+MnO₄^-+5Fe²⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，
故答案为：偏高．

点评 本题考查较为综合，涉及物质含量的测定以及酸碱中和的定性判断，侧重考查学生的分析能力、实验能力和计算能力，题目难度中等，明确滴定原理是解答本题的关键，注意基准试剂的选取方法，注意滴定终点现象不是褪色，而是变成紫红色．