Question

2．下列说法错误的是（　　）
①NaHCO₃溶液加水稀释，c（Na⁺）/c（HCO₃^-）的比值保持增大
②浓度均为0.1mol•L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液：2c（Na⁺）=3[c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）]
③在0.1mol•L^-1氨水中滴加0．lmol•L^-1盐酸，恰好完全反应时溶液的pH=a，则由水电离产生的c（OH^-）=l0^-amol•L^-1
④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大
⑤浓度相等的a、NH₄HSO₄溶液、b、NH₄HCO₃溶液、c、NH₄Cl溶液中的c（NH₄⁺）：①＞②＞③
⑥NaHSO₃溶液显酸性，c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）＞c（SO₃^2-）
⑦常温下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液[pH=7，c（Na⁺）=0.1mol•L^-1]：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-）
⑧pH=3.6的0.1mol/L HX与0.1mol/L NaX的混合溶液中，c（H⁺）-c（OH^-）=c（X^-）-c（HX）

• A． ②④⑥⑦
• B． ②⑤⑦⑧
• C． ①③⑤⑥
• D． ②⑤⑥⑧

Answer 1

分析 ①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^2-的水解；
②由于体积没有确定，所以不能确定离子间的关系；
③在0.1 mol•L^-1氨水中滴加0．lmol•L^-1盐酸，恰好完全反应时，生成氯化铵，铵根离子水解，促进水的电离；
④向0，.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，钠离子的浓度增大，引入氢氧根离子，抑制亚硫酸根离子的水解；
⑤A．NH₄HSO₄溶液中H⁺抑制铵根离子的水解，铵根离子的浓度最大；B．NH₄HCO₃溶液中碳酸氢根对铵根离子的水解具有促进作用，铵根离子的浓度最小；C．NH₄Cl溶液中氯离子对铵根离子的水解没有影响；
⑥NaHSO₃溶液显酸性，亚硫酸氢根离子的电离大于水解；
⑦常温下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液pH=7，c（Na⁺）=0.1 mol•L^-1，结合电荷守恒分析判断离子难度大小：
⑧pH=3.6的0.1mol/L HX与0.1mol/L NaX的混合溶液中，HX电离程度大于X^-离子水解程度；

解答 解：①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^2-的水解，相对来说，钠离子的浓度比碳酸氢根的浓度减小的慢些，所以 $\frac{c（N{a}^{+}）}{c（HC{{O}_{3}}^{-}）}$的比值保持增大，故①正确；
②浓度均为0.1 mol，•L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃的溶液混合，由于体积没有确定，所以不能确定离子间的关系，故②错误；
③在0.1 mol•L^-1氨水中滴加0．lmol•L^-1盐酸，恰好完全反应时，生成氯化铵，铵根离子水解，促进水的电离，溶液的pH=a，那么c（H⁺）=c（OH^-）=10^-a，故③正确；
④向0，.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，钠离子的浓度增大，引入氢氧根离子，抑制亚硫酸根离子的水解，所以c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大，故④正确；
⑤浓度相等的A．NH₄HSO₄溶液中H⁺抑制铵根离子的水解，铵根离子的浓度最大；B．NH₄HCO₃溶液中碳酸氢根对铵根离子的水解具有促进作用，铵根离子的浓度最小；C．NH₄Cl溶液中氯离子对铵根离子的水解没有影响，所以c（NH₄⁺）：①＞③＞②，故⑤错误；
⑥NaHSO₃溶液显酸性，亚硫酸氢根离子的电离大于水解，由于弱电解质的电离和水解程度微弱，所以有c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-），故⑥错误；
⑦常温下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液[pH=7，c（Na⁺）=0.1 mol•L^-1]：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.1 mol•L^-1＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，故⑦正确；
⑧0.1mol/L HX与0.1mol/L NaX的混合溶液，根据电荷守恒有：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（X^-）+c（OH^-），c（H⁺）-c（OH^-）=c（X^-）-c（Na⁺），由于HX发生电离，所以c（HX）与c（Na⁺）不相等，c（H⁺）-c（OH^-）=c（X^-）-c（HX）不成立，故⑧错误，
故选D．

点评 本题考查了离子难度大小比较、弱电解质电离平衡、盐类水解、电解质溶液中电荷守恒和物料守恒等知识点的分析应用，注意知识的积累，题目难度中等．