Question

3．合成药物X的路线如下：

（1）X中含氧官能团的名称为醛基、羟基；A的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，A的结构简式为．
（2）反应①的反应类型为加成反应．反应①还会得到另一产物H，其分子式为C₈H₁₄O₂，写出H的结构简式：．
（3）反应⑥的产物为G和CH₃COOH（填结构简式）．
（4）X分子消去一分子水的得物质J，同时满足下列条件的J的同分异构体共有12种，其中核磁共振氢谱只有六组吸收峰的同分异构体与足量浓溴水反应的化学方程式为．
a．能与FeCl₃溶液发生显色反应
b．能发生消去反应
c．苯环上只有2个取代基，且分子中只有2个甲基
（5）参照上述合成路线，设计一条以CH₃OH、CH≡CH为原料制备聚丙烯醇的合成路线图（无机试剂任用）．合成路线图示例如下：
CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）由X的结构简式可知，含有的含氧官能团为酯基、羟基；A的分子式为C₃H₆O，A的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，结合B的结构简式可知与乙炔发生加成反应生成B，故A为；
（2）反应①还会得到另一产物H，其分子式为C₈H₁₄O₂，则2分子丙酮与乙炔发生加成反应生成H；
（3）F与过氧乙酸反应得到G，由守恒可知还生成乙酸；
（4）X分子消去一分子水可得物质J，J的分子式为C₁₀H₁₄O₂，不饱和度为$\frac{2×10+2-14}{2}$=4，J的同分异构体符合：
a．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，由不饱和度可知，侧链没有不饱和键，
b．能发生消去反应，说明羟基连接碳原子相邻的碳原子上含有H原子，
c．苯环上只有2个取代基，且分子中只有2个甲基，另外的取代基为-CH（CH₃）CH（CH₃）OH，或者为-C（OH）（CH₃）CH₂CH₃，或者为-CH₂C（CH₃）₂OH，或者为-CH（OH）CH（CH₃）₂，与羟基各有邻、间、对3种；
（5）甲醇氧化生成甲醛，甲醛与乙炔发生加成反应得到HC≡CCH₂OH，再与氢气发生加成反应得到CH₂=CHCH₂OH，最后发生加聚反应得到．

解答 解：（1）由X的结构简式可知，含有的含氧官能团为酯基、羟基；A的分子式为C₃H₆O，A的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，结合B的结构简式可知与乙炔发生加成反应生成B，故A为，
故答案为：醛基、羟基；；
（2）反应属于加成反应，反应①还会得到另一产物H，其分子式为C₈H₁₄O₂，2分子丙酮与乙炔发生加成反应生成H，H的结构简式为：，
故答案为：加成反应；；
（3）F与过氧乙酸反应得到G，由守恒可知还生成CH₃COOH，
故答案为：CH₃COOH；
（4）X分子消去一分子水可得物质J，J的分子式为C₁₀H₁₄O₂，不饱和度为$\frac{2×10+2-14}{2}$=4，J的同分异构体符合：
a．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，由不饱和度可知，侧链没有不饱和键，
b．能发生消去反应，说明羟基连接碳原子相邻的碳原子上含有H原子，
c．苯环上只有2个取代基，且分子中只有2个甲基，另外的取代基为-CH（CH₃）CH（CH₃）OH，或者为-C（OH）（CH₃）CH₂CH₃，或者为-CH₂C（CH₃）₂OH，或者为-CH（OH）CH（CH₃）₂，与羟基各有邻、间、对3种，共有12种，其中核磁共振氢谱只有六组吸收峰的同分异构体与足量浓溴水反应的化学方程式为：，
故答案为：12；；

（5）甲醇氧化生成甲醛，甲醛与乙炔发生加成反应得到HC≡CCH₂OH，再与氢气发生加成反应得到CH₂=CHCH₂OH，最后发生加聚反应得到．合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、官能团、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，（4）中同分异构体的书写为易错点、难点，是对有机化学的综合考查．