题目内容
12．
己二酸 
是一种工业上具有重要意义的有机二元酸，在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用，能够发生成盐反应、酯化反应等，并能与二元醇缩聚成高分子聚合物等，己二酸产量居所有二元羧酸中的第二位．实验室合成己二酸的反应原理和实验装置示意图：3
+8HNO3→3
+8NO↑+7H2O可能用到的有关数据如表：
| 物资 | 密度（20℃） | 熔点 | 沸点 | 溶解性 | 相对分子质量 |
| 环己醇 | 0.962g/cm3 | 25.9℃ | 160.8℃ | 20℃时水中溶解度3.6g，可混溶于乙醇、苯 | 100 |
| 己二酸 | 1.36g/cm3 | 152℃ | 337.5℃ | 在水中的溶解度：15℃时1.44g，25℃时2.3g，易溶于乙醇，不溶于苯． | 146 |
I、在三口烧瓶中加入16mL 50%的硝酸（密度为1.31g/cm3），再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇．
II、水浴加热三口烧瓶至50℃左右，移去水浴，缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60℃～65℃之间．
III、当环己醇全部加入后，将混合物用80℃～90℃水浴加热约10min（注意控制温度），直至无红棕色气体生成为止．
IV、趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤得粗产品．
V、粗产品经提纯后称重为5.7g．
请回答下列问题：
（1）仪器b的名称为球形冷凝管（或冷凝管）．
（2）向三口烧瓶中滴加环己醇时，要控制好环己醇的滴入速率，防止反应过于剧烈导致温度迅速上升，否则．可能造成较严重的后果，试列举一条可能产生的后果：
反应液暴沸冲出冷凝管；放热过多可能引起爆炸；产生的NO2气体来不及被碱液吸收而外逸到空气中．
（3）已知用NaOH溶液吸收尾气时发生的相关反应方程式为：
2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O；如果改用纯碱溶液吸收尾气时也能发生类似反应，则相关反应方程式为：
2NO2+Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2、NO+NO2+Na2CO3=2NaNO2+CO2．
（4）为了除去可能的杂质和减少产品损失，可分别用冰水和苯洗涤晶体．
（5）粗产品可用重结晶 法提纯（填实验操作名称）．本实验所得到的己二酸产率为75%．
分析 （1）滴液漏斗的细支管a能使三颈瓶中的气体通过a进入滴液漏斗上方，从而使溶液顺利滴下；仪器b的名称为：球形冷凝管（或冷凝管）；
（2）该反应放热，反应温度高，易导致溶液暴沸，甚至可能引起爆炸；二氧化氮有毒，能污染空气；
（3）根据元素守恒，纯碱与NO和NO2反应，生成NaNO2、NaNO3，且放出CO2，据此写反应的化学方程式；
（4）产品己二酸中含有环己醇、硝酸等杂质，己二酸在水中的溶解度：15℃时1.44g，25℃时2.3g，易溶于乙醇、不溶于苯；
（5）粗产品依据溶解度差别，可以通过重结晶提纯；反应的环己醇为5.4mL，质量=5.4ml×0.962g/ml=5.1948g，结合化学方程式计算理论上生成己二酸的质量，进而计算产量．
解答 解：（1）滴液漏斗的细支管a能使三颈瓶中的气体通过a进入滴液漏斗上方，通过滴液漏斗上下方气体压强差而使溶液顺利滴下；仪器b的名称为：球形冷凝管，
故答案为：球形冷凝管（或冷凝管）；
（2）三口烧瓶中滴加环己醇时，反应温度迅速上升，说明该反应为放热反应，需控制好环己醇的滴入速率，如果环己醇的滴入速率过快，反应温度高，反应液暴沸冲出冷凝管；可能引起爆炸；二氧化氮有毒，不能直接排空，如果产生的二氧化氮气体来不及被碱液吸收而外逸到空气中而污染空气，
故答案为：反应液暴沸冲出冷凝管；放热过多可能引起爆炸；产生的NO2气体来不及被碱液吸收而外逸到空气中；
（3）根据元素守恒，纯碱与NO和NO2反应，生成NaNO2、NaNO3，且放出CO2，反应的化学方程式为Na2CO3+2NO2═NaNO2+NaNO3+CO2，NO+NO2+Na2CO3═2NaNO2+CO2，
故答案为：2NO2+Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2；NO+NO2+Na2CO3=2NaNO2+CO2；
（4）产品己二酸中含有环己醇、硝酸等杂质，己二酸在水中的溶解度：15℃时1.44g，25℃时2.3g，温度高溶解度大，可用冰水洗涤，除去环己醇、硝酸，己二酸不溶于苯，最后用苯洗涤晶体，除去表面的杂质，避免产品损失，
故答案为：苯；
（5）粗产品再溶解，再结晶析出，通过重结晶的方法提纯己二酸，
反应的环己醇为5.4mL，质量=5.4ml×0.962g/ml=5.1948g，设生成己二酸的质量为m，
3×100 3×146
5.1948g m
3×100：3×146=5.1948g：m
m=$\frac{3×146×5.1948g}{3×100}$=7.58g
己二酸产率=$\frac{5.7g}{7.58g}$×100%=75%，
故答案为：重结晶；75%．
点评 本题考查物质制备，为高频考点，涉及物质的分离与提纯、对操作的分析评价、化学方程式的计算等，侧重实验分析能力及知识综合应用能力的考查，综合性较强，难度中等．
| 容器编号 | 起始时各物质物质的量/mol | 达平衡过程体系 能量的变化 | ||||
| CO | H2O | CO2 | H2 | |||
| ① | 1 | 4 | 0 | 0 | 放出热量：32.8kJ | |
| A． | 容器①中反应达平衡时，CO的转化率为80% | |
| B． | 平衡时，两容器中CO2的浓度相等 | |
| C． | 容器①中CO的转化率等于容器②中CO2的转化率 | |
| D． | 容器①中CO反应速率等于H2O（g）的反应速率 |
已知：N2H4•H2O在100℃以上分解．
（1）已知，在合成过程的反应产物中含有NalO3，则在合成过程中消耗了3mol I2，所生成 NalO3的物质的量为1mol．
（2）写出还原过程中的离子方程式2IO3-+3N2H4•H2O═3N2+2I-+9H2O；在还原过程中，为了加快反应，可采取可提高反应温度，但温度不得超过100℃；请选择下列试剂检测所得碘化钠固体中是否含有NalO3杂质BD（选填字母）．
A．FeCl2溶液 B．冰醋酸
C．CKI溶液 D．淀粉溶液
（3）测定产品中NaI含量的实验步骤如下：
a．称取4.000g 样品、溶解，在250mL 容量瓶中定容；
b．量取25.00ml 待测液于锥形瓶中，然后加入足量的FeCl3溶液，充分反应后，再加入A溶液作指示剂；
c．用 0.1000mol•L-1 的Na2S2O3，溶液进行滴定至终点（发生反应的方程式为：
2Na2S2O3+I2═Na2S4O2+2NaI），重复测定2次，所得的相关数据如下表：
| 测定 序号 | 待测液体积/mL | 标准液滴定管起点读数/mL | 标准液滴定管终点读数/mL |
| 1 | 25.00 | 0.06 | 24.04 |
| 2 | 25.00 | 0.02 | 24.02 |
| 3 | 25.00 | 0.12 | 24.14 |
②加入A物质为淀粉试液（填名称）；滴定终点观察到的现象为溶液由浅蓝色褪色，且半分钟内不变色．
③计算该样品中NaI的含量为90%．
（只写出有具体数值的表达式即可）
（4）碘化钠固体的保存方法是密封保存．
| 物质 | Fe（OH）3 | Cu（OH）2 | Zn（OH）2 | CuS | ZnS |
| Ksp | 4.0×10-38 | 5.0×10-20 | 2.0×10-16 | 8.5×10-45 | 1.2×10-23 |
（1）固体A的主要成分是Fe（OH）3；加入固体B的主要作用是除去溶液Ⅱ中的Cu2+．
（2）粗锌中的铜与稀混酸溶液反应的离子方程式为3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O．
（3）若溶液II中c（Cu2+）为0.05mol•L-1，则溶液II的pH≤5．
（4）若B是Zn，取8.320gC完全溶解于500mL 1mol•L-1稀硝酸中，共收集到2240mL气体，再向所得溶液中加入NaOH溶液至刚好生成沉淀最多，此时所得沉淀质量（m）的取值范围是13.42；若B是另一种物质，取部分C于试管中，加入盐酸后产生了有臭鸡蛋味气体，则该反应的离子方程式为ZnS+2H+=H2S↑+Zn2+．
（5）溶液III还可以与（NH4）2S溶液反应制备ZnS，实际生产中选用（NH4）2S溶液而不是Na2S溶液作为反应物，是因为后者制得的ZnS中会含有较多的Zn（OH）2杂质．
| A． | 该反应的反应热△H=-183kJ•mol-1 | |
| B． | 该反应生成液态HCl比生成气态HCl释放的能量少 | |
| C． | 氯气分子中的化学键比氢气分子中的化学键更稳定 | |
| D． | 1 mol HCl分子中的化学键形成时吸收431kJ的能量 |
| A． | BaCl2溶液和K2SO4溶液反应 | B． | Al放入烧碱溶液中 | ||
| C． | NaOH溶液和CuSO4溶液反应 | D． | KSCN溶液和FeCl3溶液反应 |