题目内容
草酸是一种重要的化工原料，广泛用于药物生产、高分子合成等工业，草酸晶体受热到100℃时失去结晶水，成为无水草酸。某学习小组的同学拟以甘蔗渣为原料用水解—氧化—水解循环进行制取草酸。
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请跟据以上信息回答下列问题：⑴图示①②的氧化—水解过程是在上图1的装置中进行的，指出装置A的名称 。
⑵图示①②的氧化—水解过程中，在硝酸用量、反应的时间等条件均相同的情况下，改变反应温度以考察反应温度对草酸收率的影响，结果如上图2所示，请选择最佳的反应温度为 ，为了达到图2所示的温度，选择图1的水浴加热，其优点是 。
⑶在图示③④中的操作涉及到抽滤，洗涤、干燥，下列有关说法正确的是 。
A.在实验过程中，通过快速冷却草酸溶液，可以得到较大的晶体颗粒，便于抽滤
B.在洗涤沉淀时，应关小水龙头，使洗涤剂缓缓通过沉淀物
C.为了检验洗涤是否完全，应拔下吸滤瓶与安全瓶之间橡皮管，从吸滤瓶上口倒出少量滤液于试管中进行相关实验。
D.为了得到干燥的晶体，可以选择在坩埚中直接加热，并在干燥器中冷却。
⑷要测定草酸晶体（H2C2O4·2H2O）的纯度，称取7.200g制备的草酸晶体溶于适量水配成250mL溶液，取25.00mL草酸溶液于锥形瓶中，用0.1000mol/L酸性高锰酸钾溶液滴定
（5H2C2O4+2MnO4－+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O），
①取25.00mL草酸溶液的仪器是 。
②在草酸纯度测定的实验过程中，下列说法正确的是： 。
A.润洗滴定管时，应从滴定管上口加满所需的酸或碱液，使滴定管内壁充分润洗
B.移液管取草酸溶液时，需将尖嘴处的液体吹入锥形瓶，会使实验误差偏低
C.滴定时，左手轻轻向内扣住活塞，手心空握以免碰到活塞使其松动漏出溶液
D.滴定终点读取滴定管刻度时，仰视标准液液面，会使实验误差偏高
③判断滴定已经达到终点的方法是： 。
④达到滴定终点时，消耗高锰酸钾溶液共20.00mL，则草酸晶体的纯度为 。
⑴三颈烧瓶（2分）⑵70℃（1分）；便于控制温度，使装置受热均匀（2分）
⑶BC（2分）⑷①酸式滴定管（1分） ②CD（2分）③向锥形瓶中滴入最后一滴高锰酸钾标准液，锥形瓶中溶液变成浅红色且半分钟后不变色（2分） ④87.5%（2分）
解析试题分析：（1）根据装置的结构特点可知，A应该是三颈烧瓶。
（2）根据图2可知，在温度为70℃时，醋酸的收率最高，所以选择的最佳反应温度是70℃。由于温度不超过100℃，所以采用水浴加热，这是由于水浴加热时便于控制温度，且能使装置受热均匀。
（3）A、在实验过程中，通过快速冷却草酸溶液，得不到较大的晶体颗粒，应该是自然冷却，A不正确；B、在洗涤沉淀时，应关小水龙头，使洗涤剂缓缓通过沉淀物，防止沉淀溶解而造成损失，B正确；C、由于装置中存在压强差，所以为了检验洗涤是否完全，应拔下吸滤瓶与安全瓶之间橡皮管，从吸滤瓶上口倒出少量滤液于试管中进行相关实验，C正确；D、在坩埚中直接加热，容易使草酸晶体分解，D不正确，答案选BC。
（4）①草酸溶液显酸性，所以量取25.00mL草酸溶液的仪器是酸式滴定管。
②A、润洗滴定管时，应从滴定管上口加少量所需的酸或碱液，使滴定管内壁充分润洗，并不需要加满，A不正确；B、移液管取草酸溶液时，不能将尖嘴处的液体吹入锥形瓶，否则使实验误差偏高，B不正确；C、滴定时，左手轻轻向内扣住活塞，手心空握以免碰到活塞使其松动漏出溶液，C正确；D、滴定终点读取滴定管刻度时，仰视标准液液面，由于读数自上而下逐渐增大，所以读数偏大，会使实验误差偏高，D正确，答案选CD。
③由于酸性高锰酸钾溶液显紫红色，所以滴定终点的判断依据是向锥形瓶中滴入最后一滴高锰酸钾标准液，锥形瓶中溶液变成浅红色且半分钟后不变色。
④反应中消耗高锰酸钾的物质的量是0.02L×0.1000mol/L＝0.002000mol，所以根据方程式5H2C2O4+2MnO4－+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O可知，消耗草酸的物质的量是0.005000mol，因此原样品中草酸的物质的量是0.005000mol×
＝0.05000mol/L，则质量＝0.05000mol/L×126g/mol＝6.3g，所以草酸的纯度是
×100%＝87.5%。
考点：考查仪器识别、物质制备的实验探究、滴定实验的有关判断和计算
（15分）S2Cl2常用于橡胶硫化、有机物氯化的试剂，实验室可利用如下装置来制备S2Cl2。（部分夹持仪器已略去）
已知：①制备的反应方程式为：
②反应涉及的几种物质性质如下：
| 性质 物质 | 熔点 | 沸点 | 着火点 | 其他性质 |
| 单斜硫 | 119.2℃ | 446.6℃ | 363℃ | / |
| 斜方硫 | 112.8℃ | 446.6℃ | 363℃ | / |
| S2Cl2 | -77℃ | 137℃ | / | 遇水强烈分解生成S、SO2和HCl |
（1）A部分仪器装配时，放好铁架台之后，应先固定 （填仪器名称）。整套装置装配完毕后，应先进行 ，再添加试剂，冷凝水进水口是 （填“a”或“b”）。实验完毕，A中不再产生氯气时，可拆除装置，拆除时，最先进行的操作应是 。
（2）S2Cl2分子中各原子均达到8电子稳定结构，写出其电子式 ；用化学方程式表示撤去C装置的后果 ；用直接加热代替水浴加热的后果是 。
（3）单斜硫、斜方硫互称为 ，从熔点、沸点、着火点等信息得到的启示是 。
（4）M溶液可以选择下列试剂中的 （填序号）
①碳酸钠溶液 ②氯化铁溶液 ③亚硫酸钠溶液 ④高锰酸钾溶液
生铁中除铁外，还含有其他元素，如碳元素和硫元素。其中碳主要以碳化铁的形态存在，它使生铁性能坚硬而脆，所以生铁的用途不大，一般用做炼钢的原料。某兴趣小组设计按下图所示的实验装置，测定生铁中的含碳量。
A B C D E
请回答下列问题：
（1）硫在生铁中是有害元素，它使生铁产生热脆性。硫元素在生铁中最有可能存在的价态是
| A．－2 | B．0 | C．+4 | D．+6 |
（3）D中30% 双氧水的作用是 ；若无此装置，所测定的含碳量将 （填“偏高”、“偏低”或“不影响”）
（4）反应完成后，欲验证生铁含有硫元素，你所设计的实验方案是（写出实验步骤、现象） ；
（5）待C管的样品充分反应后，测得E中生成的沉淀为bg，请计算出生铁中的含碳量为 ；
（6）实验过程中，该兴趣小组应注意的安全问题是 。（任写一种）
PCl3可用于半导体生产的外延、扩散工序。有关物质的部分性质如下：
| | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 密度/g·mL－1 | 其他 |
| 黄磷 | 44．1 | 280．5 | 1．82 | 2P(过量)+3Cl2 2PCl3；2P+5Cl2(过量)2PCl5 |
| PCl3 | －112 | 75．5 | 1．574 | 遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3 |
| POCl3 | 2 | 105．3 | 1．675 | 遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3 |
如图是实验室制备PCl3的装置（部分仪器已省略）。
（1）向甲中通入干燥的Cl2之前，需先通入一段时间CO2，目的是 。
（2）实验过程中，应控制 ，以减少PCl5的生成。
（3）粗产品品中常含有POCl3、PCl5等。加入黄磷加热除去PCl5后，通过 （填实验操作名称），即可得到PCl3的纯品。
（4）已知：a．H3PO3+H2O+I2
H3PO4+2HI；b．(NH4)3BO3溶液可与HI和H3PO4反应生成H3BO3（弱酸）；c．Na2S2O3溶液可定量测定碘：I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI①测定产品中PCl3质量分数的实验如下，请补充相应的实验步骤：
步骤1：迅速移取m g产品，水解完全后在500mL容量瓶中定容。
步骤2：从容量瓶中移取25．00mL溶液置于锥形瓶中。
步骤3：准确加入c1 mol/L碘溶液V1 mL（过量），再 。
步骤4：用标准Na2S2O3溶液回滴过量的碘，将近终点时加入3 mL淀粉溶液，继续滴至终点（蓝色溶液褪色）；滴至终点时消耗c2 mol/L Na2S2O3溶液V2 mL。
②根据上述数据，该产品中PCl3的质量分数为 （用含字母的代数式表示）。
KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液其还原产物为Mn2+，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：
①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；③过滤得到KMnO4溶液并贮存；④利用氧化还原滴定方法，在70～80 ℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。
请回答下列问题：
(1)配制好的KMnO4溶液储存方法是 。准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。
(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填序号)。
| A．H2C2O4·2H2O | B．FeSO4 | C．浓盐酸 | D．Na2SO3 |
(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2＋的含量，测得的浓度值将________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。原因是 。KMnO4与Fe2＋反应的离子方程式为 。
为测定硫酸亚铁铵晶体【（NH4）2Fe (SO4)2 · xH2O】中铁的含量，某实验小组做了如下实验：
步骤一：用电子天平准确称量5.000g硫酸亚铁铵晶体，配制成250ml溶液。
步骤二：取所配溶液25.00ml于锥形瓶中，加稀H2SO4酸化，用0.010mol/L KMnO4溶液滴定至Fe2+恰好全部氧化成Fe3+，同时，MnO4-被还原成Mn2+。
再重复步骤二两次。
请回答下列问题：
（1）配制硫酸亚铁铵溶液的操作步骤依次是：称量、 、转移、洗涤并转移、 、摇匀。
（2）用 滴定管盛放KMnO4溶液。
（3）当滴入最后一滴KMnO4溶液,出现 ,即到达滴定终点。反应的离子方程式：
（4）滴定结果如下表所示：
| 滴定次数 | 待测溶液的体积/mL | 标准溶液的体积 | |
| 滴定前刻度/mL | 滴定后刻度/mL | ||
| 1 | 25.00 | 1.05 | 21.04 |
| 2 | 25.00 | 1.50 | 24.50 |
| 3 | 25.00 | 0.20 | 20.21 |
实验测得该晶体中铁的质量分数为 。（保留两位小数）
（5）根据步骤二填空：
①滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入KMnO4标准溶液进行滴定，则测得样品中铁的质量分数将 。（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，未干燥，则滴定时用去KMnO4标准溶液的体积将
（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察 。
A．滴定管内液面的变化
B．锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定后俯视读数，测得样品中铁的质量分数将 （填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
下列每组中各有两对物质，它们都能用分液漏斗分离的是
| A．溴苯和水，酒精和水 | B．四氯化碳和水，溴苯和己烷 |
| C．豆油和水，苯和溴苯 | D．汽油和水，己烷和水 |