Question

业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶（）的衍生物2,2'-联吡啶(代号A)中加入冰醋酸与30% H₂O₂的混合溶液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体B（分子式C₁₀H₈N₂O₂）。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键。B分成两份，一份与HAuCl₄在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C。另一份在热水中与NaAuCl₄反应，得到亮黄色粉末D。用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%。C的紫外光谱在211nm处有吸收峰，与B的213nm特征吸收峰相近，而D则没有这一吸收。C和D中金的配位数都是4。

5-1  画出A、B、C、D的结构式。

5-2  在制备B的过程中加入丙酮起什么作用？

    5-3  给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算的过程。

Answer 1

5-1

   如写C中H⁺仅与1个氧原子相连或配阴离子写成AuCl₄或者仅写出阴离子或阳离子部分都只给2分。

   D中不写Cl或配离子正电荷扣1分，不写Cl但写出配离子结构并有正电荷给满分。

5-2  丙酮的作用是降低B在水中的溶解度。       （1分）

5-3       D的相对分子质量=491.5  (1分)

设n为D中游离氯离子数, x为D中游离氯离子含量,则:

  35.5n /491.5 = x/100                                 (1分)

用尝试法,当n=1  (1分)  x = 7.22%      (1分)  与实验值 7.18%相近,表明D的外界有一个游离氯离子。