Question

17．乙基香草醛（ ）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁．
 乙基香草醛分子中有7种不同化学环境的氢原子．乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：


提示：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$ RCHO
b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
（1）A生成C的反应类型是取代反应
（2）苯甲酸的芳香族化合物的同分异构体中，能发生银镜反应的共有4种．
（3）写出在加热条件下C与NaOH水溶液发生反应的化学方程式
（4）乙基香草醛的另一种同分异构体D（  ）是一种医药中间体．
请设计合理方案用茴香醛（  ）合成D．用反应流程图表示如下，请将后面一步的反应条件写在箭头下方，试剂或原料写在箭头上方，中间产物填在图中的方框内．

Answer 1

分析 乙基香草醛中含有7种氢原子；
乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，一定条件下可以生成高分子化合物D，所以A是，则B为，C为，
（4）合成的过程为：先将醛基氧化为羧基，然后让所及和醇之间发生酯化反应即可，结合题目分析解答．

解答 解：根据图知，乙基香草醛中含有7种氢原子，故答案为：7；
乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，一定条件下可以生成高分子化合物D，所以A是，则B为，C为，
（1）A生成C的反应类型是取代反应，故答案为：取代反应；
（2）苯甲酸的芳香族化合物的同分异构体中，能发生银镜反应说明含有醛基，如果含有HCOO-有1种结构；
如果含有-CHO、-OH，有邻间对三种结构，所以符合条件的有四种，故答案为：4；
（3）在加热条件下C与NaOH水溶液发生反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）合成的过程为：先将醛基氧化为羧基，然后让所及和醇之间发生酯化反应即可，其合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断和合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，难点是运用基础知识进行合成路线设计，题目难度中等．