题目内容
（1）请根据题目要求填空：
（2）卤代烷、活泼卤代芳烃（R-X）与金属镁在室温下于干燥乙醚中作用，生成有机镁化物--卤代烃基镁：R-X+Mg
RMgX
这种产物叫做格林试剂．格林试剂很活泼，能与多种具有活性氢的化合物（H-Y）作用，生成相应的烃：
，Y为-OH、-OR、-X（卤原子）、-NH2等．格林试剂是有机合成中用途甚广的一种试剂，它可以与羰基加成，发生反应：
（Ⅰ）某一溴代烷A1.37g在干燥乙醚中与镁作用，然后加入水，结果产生0.58g气态烃B．A溴化可生成三种二溴代物同分异构体，则A的结构简式为 ．
（Ⅱ）根据图填空：
反应①的化学方程式是：
（3）根据图填空：
（Ⅰ）反应⑥的化学方程式是（不用写反应条件）： ．
（Ⅱ）在合成路线中，设计第③和第⑥这两步反应的目的是 ．
（Ⅲ）要保证反应③的顺利进行，可采取的措施有 （写出1条）．
| 实验 | 现象 | 结论 |
| 将0.5mL浓溴水加入盛2mL苯的试管中 | ① | 苯酚分子中苯环上的氢原子比苯分子上的氢原子③ |
| 将0.5mL浓溴水加入盛2mL稀苯酚溶液的试管中 | ② |
| 乙醚 |
| 室温 |
这种产物叫做格林试剂．格林试剂很活泼，能与多种具有活性氢的化合物（H-Y）作用，生成相应的烃：
，Y为-OH、-OR、-X（卤原子）、-NH2等．格林试剂是有机合成中用途甚广的一种试剂，它可以与羰基加成，发生反应：（Ⅰ）某一溴代烷A1.37g在干燥乙醚中与镁作用，然后加入水，结果产生0.58g气态烃B．A溴化可生成三种二溴代物同分异构体，则A的结构简式为
（Ⅱ）根据图填空：
反应①的化学方程式是：
（3）根据图填空：
（Ⅰ）反应⑥的化学方程式是（不用写反应条件）：
（Ⅱ）在合成路线中，设计第③和第⑥这两步反应的目的是
（Ⅲ）要保证反应③的顺利进行，可采取的措施有
考点：有机物的合成,有机化学反应的综合应用
专题：有机物的化学性质及推断
分析：（1）苯与浓溴水不反应，苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚，说明苯酚中的苯环上的氢原子比苯分子上的氢原子活泼；
（2）（Ⅰ）一溴代烷与烃B的质量差为Br与H的质量之差，据此计算出该一溴代烷的物质的量，然后计算出烃B的摩尔质量，根据A溴化可生成三种二溴代物同分异构体确定A的结构简式；
（Ⅱ）根据反应物、反应最终产物并结合题中反应原理判断a、b，然后写出反应①的化学方程式；
（3）甲苯与氯气反应生成A、A在一定条件下反应生成
，则A的结构简式为
；反应⑤的产物B与HI反应生成
，则B的结构简式为：
，据此进行解答．
（2）（Ⅰ）一溴代烷与烃B的质量差为Br与H的质量之差，据此计算出该一溴代烷的物质的量，然后计算出烃B的摩尔质量，根据A溴化可生成三种二溴代物同分异构体确定A的结构简式；
（Ⅱ）根据反应物、反应最终产物并结合题中反应原理判断a、b，然后写出反应①的化学方程式；
（3）甲苯与氯气反应生成A、A在一定条件下反应生成
，则A的结构简式为；反应⑤的产物B与HI反应生成，则B的结构简式为：，据此进行解答．解答：
解：（1）①将0.5mL浓溴水加入盛2mL苯的试管中，苯与浓溴水反应，液体分为两层，上层液体无色，下层液体仍是红棕色；
②将0.5mL浓溴水加入盛2mL稀苯酚溶液的试管中，苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚，所以会出现的现象为：溴水褪色，产生白色浑浊，说明了苯酚中苯环上的H原子比苯中氢离子活泼，
故答案为：①液体分为两层，上层液体无色，下层液体仍是红棕色；②溴水褪色，产生白色浑浊；③活泼；
（2）（Ⅰ）某一溴代烷A1.37g在干燥乙醚中与镁作用，然后加入水，结果产生0.58g气态烃B，根据题干信息可知，该格林试剂水解生成HBr，则原溴代烷与生成烃的质量差为Br与H的质量之差，则卤代烃的物质的量为：
=0.01mol，则B的摩尔质量为：
=58g/mol，B一定为烷烃，设B中含有C原子数为n，则：14n+2=58，解得：n=4，B为丁烷；又由于A溴化可生成三种二溴代物同分异构体，则B为异丁烷，其结构简式为：（CH3）2CHCH3，所以A的结构简式为：（CH3）2CHCH2Br，
故答案为：（CH3）2CHCH2Br；
（Ⅱ）根据题中反应原理可知，b应该为水，A的结构简式为
，则a为CH3CHO，反应①的化学方程式为：
，故答案为：；
（3）甲苯与氯气反应生成A、A在一定条件下反应生成，则A的结构简式为；反应⑤的产物B与HI反应生成，则B的结构简式为：，
（Ⅰ）反应⑥为与HI反应生成，反应的化学方程式为：
，
故答案为：；
（Ⅱ）根据制备流程可知，需要将甲基氧化成羧基，而酚羟基很容易被氧化，所以先将-OH保护起来，防止酚羟基被KMnO4氧化，最后再通过反应⑥再重新生成酚羟基，
故答案为：先将-OH保护起来，防止酚羟基被KMnO4氧化，通过反应⑥再重新生成酚羟基；
（Ⅲ）要保证反应③的顺利进行，可以加入过量的CH3I，使化学平衡向正反应方向移动，也可以边反应边蒸馏降低HI的浓度，使化学平衡向正反应方向移动，
故答案为：CH3I过量，使化学平衡向正反应方向移动；或边反应边蒸馏降低HI的浓度，使化学平衡向正反应方向移动．
②将0.5mL浓溴水加入盛2mL稀苯酚溶液的试管中，苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚，所以会出现的现象为：溴水褪色，产生白色浑浊，说明了苯酚中苯环上的H原子比苯中氢离子活泼，
故答案为：①液体分为两层，上层液体无色，下层液体仍是红棕色；②溴水褪色，产生白色浑浊；③活泼；
（2）（Ⅰ）某一溴代烷A1.37g在干燥乙醚中与镁作用，然后加入水，结果产生0.58g气态烃B，根据题干信息可知，该格林试剂水解生成HBr，则原溴代烷与生成烃的质量差为Br与H的质量之差，则卤代烃的物质的量为：
| 1.37g-0.58g |
| (80-1)g/mol |
| 0.58g |
| 0.01mol |
故答案为：（CH3）2CHCH2Br；
（Ⅱ）根据题中反应原理可知，b应该为水，A的结构简式为
，则a为CH3CHO，反应①的化学方程式为：，故答案为：；（3）甲苯与氯气反应生成A、A在一定条件下反应生成
，则A的结构简式为；反应⑤的产物B与HI反应生成，则B的结构简式为：，（Ⅰ）反应⑥为
与HI反应生成，反应的化学方程式为：，故答案为：
；（Ⅱ）根据制备流程可知，需要将甲基氧化成羧基，而酚羟基很容易被氧化，所以先将-OH保护起来，防止酚羟基被KMnO4氧化，最后再通过反应⑥再重新生成酚羟基，
故答案为：先将-OH保护起来，防止酚羟基被KMnO4氧化，通过反应⑥再重新生成酚羟基；
（Ⅲ）要保证反应③的顺利进行，可以加入过量的CH3I，使化学平衡向正反应方向移动，也可以边反应边蒸馏降低HI的浓度，使化学平衡向正反应方向移动，
故答案为：CH3I过量，使化学平衡向正反应方向移动；或边反应边蒸馏降低HI的浓度，使化学平衡向正反应方向移动．
点评：本题考查了有机合成、有机物结构与性质，题目难度中等，试题涉及的知识点较多、综合性较强，充分考查了学生的分析、理解能力及综合应用所学知识的能力，熟练掌握常见有机物结构与性质为解答关键，注意对题中反应原理的分析及灵活应用．
练习册系列答案
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