题目内容

11．有机物A分子组成为C4H9Br，分子中有一个甲基支链，在一定条件下A发生如下转化：

已知：①不对称烯烃与HBr加成反应时，一般是Br加在含氢较少的碳原子上；
②连接羟基的碳原子上没有氢原子的醇不能发生催化氧化反应．
（1）A的结构简式为（CH3）2CHCH2Br，在物质B-H中，与A互为同分异构体的有机物是F（填字母代号）．
（2）上述转化中属于取代反应的有①⑥⑦（填序号）．
（3）C的结构简式为（CH3）2CHCHO．
（4）写出反应④的化学方程式（CH3）2CHCH2Br+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH3）2C=CH2+NaBr+H2O．

分析 有机物A分子组成为C4H9Br，分子中有一个甲基支链，A能和NaOH的水溶液发生取代反应生成B，B为醇，B能发生连续氧化反应生成D，D为羧酸，则B中存在-CH2OH结构，所以A为（CH3）2CHCH2Br，B为（CH3）2CHCH2OH，C为（CH3）2CHCHO，D为（CH3）2CHCOOH．A发生消去反应生成E为（CH3）2C=CH2，E和溴化氢发生加成反应生成F，结合信息①可知，F的结构简式为（CH3）3CBr，F发生水解反应生成G为（CH3）3COH，D与F发生酯化反应生成H为（CH3）2CHCOOC（CH3）3，据此解答．

解答 解：有机物A分子组成为C4H9Br，分子中有一个甲基支链，A能和NaOH的水溶液发生取代反应生成B，B为醇，B能发生连续氧化反应生成D，D为羧酸，则B中存在-CH2OH结构，所以A为（CH3）2CHCH2Br，B为（CH3）2CHCH2OH，C为（CH3）2CHCHO，D为（CH3）2CHCOOH．A发生消去反应生成E为（CH3）2C=CH2，E和溴化氢发生加成反应生成F，结合信息①可知，F的结构简式为（CH3）3CBr，F发生水解反应生成G为（CH3）3COH，D与F发生酯化反应生成H为（CH3）2CHCOOC（CH3）3．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为（CH3）2CHCH2Br，B-H中，有机物F为（CH3）3CBr，与A互为同分异构体，
故答案为：（CH3）2CHCH2Br；F；
（2）上述转化中②③属于氧化反应，④属于消去反应，⑤属于加成反应，①⑥⑦属于取代反应，
故答案为：①⑥⑦；
（3）由上述分析可知，C的结构简式为：（CH3）2CHCHO，
故答案为：（CH3）2CHCHO；
（4）反应④的化学方程式为：（CH3）2CHCH2Br+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH3）2C=CH2+NaBr+H2O，
故答案为：（CH3）2CHCH2Br+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH3）2C=CH2+NaBr+H2O．

点评 本题考查了有机物的推断，关键综合分析确定A的结构简式，再结合转化关系推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．

练习册系列答案
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1．酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和 NH4Cl 等组成的糊状填充物．该电池放电过程产生 MnOOH．回收处理该废电池可得到多种化工原料．有关数据如表所示溶解度/（g/100g 水）

温度/℃
化合物		020406080100
NH4Cl29.337.245.855.365.677.3
ZnCl2343395452488541614
化合物Zn（OH）2Fe（OH）2Fe（OH）3
Ksp近似值10-1710-1710-38
回答下列问题：
（1）该电池的正极反应式为MnO2+H++e-=MnOOH，电池反应的离子方程式为2MnO2+Zn+2H+=2MnOOH+Zn2+；．
（2）废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有 ZnCl2和NH4Cl，二者可通过加热浓缩、冷却结晶（填操作方法）分离回收；欲从滤渣中得到较纯的 MnO2，最简便的方法为在足量的空气或氧气中加热．
（3）用废电池的锌皮制备 ZnSO4•7H2O 的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀 H2SO4和 H2O2溶解，铁变为Fe3+，加碱调节至 pH 为3时，铁刚好沉淀完全（离子浓度小于 1×10-5 mol•L-1时，即可认为该离子沉淀完全）；继续加碱至 pH 为6时，锌开始沉淀（假定Zn2+浓度为0.1mol•L-1）．若上述过程不加H2O2后果是Zn2+和Fe2+不能分离．
2．如表表格中各项分类都正确的一组是（　　）

类别
选项		纯净物混合物电解质非电解质
A生理盐水明矾液态KNO3蔗糖
B    CaO海  水铜乙醇
C胆矾铝合金AgClCO2
D氢氧化钠空气Na2SO4溶液食醋
A．AB．BC．CD．D
19．（1）微粒间作用有多种，则CH3COONH4 不同于CuSO4•5H2O的微粒间作用有a（填字母）．
a．氢键      b．配位键      c．极性共价键       d．非极性共价键
（2）无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl3•6NH3及CrCl3•5NH3，加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl，加入NaOH并加热时两种溶液都无味．则两种配合物的化学式分别为：[Cr（NH3）6]Cl3、[CrCl（NH3）5]Cl2．
（3）硝化甘油（C3H5N3O9）分解的产物为N2、CO2、O2和H2O，已知20℃时，2.27g硝化甘油分解放出热量为15.4kJ，则其热化学方程式为4C3H5N3O9 （l）=6N2（g）+12CO2（g）+O2（g）+10H2O（l）△H=-6160KJ/mol，每生成1mol气体伴随放出的热量为324.2kJ．
6．菲的结构简式如图，若菲分子中有1个H原子被Cl原子取代，则所得一氯取代产物有（　　）
A．4种B．14种C．10种D．5种
16．过氧化钙是一种安全无毒的物质，常带有数量不等的结晶水，由于长时间放置，通常还含有部分CaO，为测定样品中过氧化钙的组成与含量，进行如下实验：
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3．25℃时，在等体积的 ①pH=0的H2SO4溶液、②0.05mol/L的Ba（OH）2溶液，③pH=10的Na2CO3溶液，④pH=5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是（　　）
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A．25℃时，HA的电离平衡常数Ka约为1.43×10-3
B．a→b的过程中，溶液中c（A-）与c（HA）之和始终不变
C．b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中发生了吸热反应
D．等浓度的NaOH和NaA混合溶液中一定存在关系：c（Na+）＞c（A-）＞c（OH-）＞c（H+）

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