题目内容
19．最常见的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯可由邻苯二甲酸酐与正丁醇在浓硫酸共热下反应制得，反应的化学方程式及装置图1（部分装置省略）如下：
已知：正丁醇沸点118℃，纯邻苯二甲酸二丁酯是无色透明、具有芳香气味的油状液体，沸点340℃，酸性条件下，温度超过180℃时易发生分解．
由邻苯二甲酸酐、正丁醇制备邻苯二甲酸二丁酯实验操作流程如图2：
①向三颈烧瓶内加入30g（0.2mol）邻苯二甲酸酐，22g（0.3mol）正丁醇以及少量浓硫酸．
②搅拌，升温至105℃，持续搅拌反应2小时，保温至反应结束．
③冷却至室温，将反应混合物倒出．通过工艺流程中的操作X，得到粗产品．
④粗产品用无水硫酸镁处理至澄清→取清液（粗酯）→圆底烧瓶→减压蒸馏，经过处理得到产品20.85g．
请回答以下问题：
（1）步骤②中不断从分水器下部分离出产物水的目的是有利于反应向生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动，提高产率．判断反应已结束的方法是分水器中的水位高度基本保持不变时（或者冷凝管中不再有液体滴下）．
（2）上述实验可能生成的副产物的结构简式为CH2=CHCH2CH3、CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3等（填一种即可）
（3）操作X中，应先用5%Na2CO3溶液洗涤粗产品．纯碱溶液浓度不宜过高，更不能使用氢氧化钠；若使用氢氧化钠溶液，对产物有什么影响？（用化学方程式表示）
+2NaOH$\stackrel{加热}{→}$
+2CH3CH2CH2CH2OH．（4）操作X中，分离出产物的操作中必须使用的主要玻璃仪器有分液漏斗、烧杯．
（5）粗产品提纯流程中采用减压蒸馏的目的是邻苯二甲酸二丁酯沸点较高，高温蒸馏会造成其分解，减压可使其沸点降低．
（6）本实验中，邻苯二甲酸二丁酯（式量是278）的产率为50%．
分析 （1）水是生成物，不断的分离生成物，使平衡向着正向移动，可以提高反应物的转化率；反应结束时，分水器中的水位高度不变，冷凝管中不再有液体滴下；
（2）正丁醇可能发生消去反应，也可以发生分子间脱水反应生成醚等；
（3）若使用氢氧化钠溶液，会发生邻苯二甲酸二丁酯在碱性条件下的水解反应生成与正丁醇；
（4）操作X是将互不相溶的液体进行分离，应采取分液操作；
（5）邻苯二甲酸二丁酯的沸点340℃，温度超过180℃时易发生分解，应减压蒸馏使其沸点降低，防止分解；
（6）由于正丁醇不足，假设邻正丁醇完全转化，以此计算邻苯二甲酸二丁酯的理论产量，产率=（实际产量÷理论产量）×100%．
解答 解：（1）水是生成物，不断的分离生成物，使平衡向着正向移动，可以提高反应物的转化率；分水器中的水位高度基本保持不变时（或者冷凝管中不再有液体滴下），说明反应结束，
故答案为：有利于反应向生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动，提高产率；分水器中的水位高度基本保持不变时（或者冷凝管中不再有液体滴下）；
（2）正丁醇可能发生消去反应，也可以发生分子间脱水反应生成醚等，实验中副产物的结构简式为：CH2=CHCH2CH3 、CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3等，
故答案为：CH2=CHCH2CH3、CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3等；
（3）若使用氢氧化钠溶液，会发生邻苯二甲酸二丁酯在碱性条件下的水解反应生成与正丁醇，反应方程式为：+2NaOH$\stackrel{加热}{→}$+2CH3CH2CH2CH2OH，
故答案为：+2NaOH$\stackrel{加热}{→}$+2CH3CH2CH2CH2OH；
（4）操作X是将互不相溶的液体进行分离，应采取分液操作，操作中必须使用的主要玻璃仪器有：分液漏斗、烧杯，
故答案为：分液漏斗、烧杯；
（5）邻苯二甲酸二丁酯沸点较高，高温蒸馏会造成其分解，减压可使其沸点降低，防止分解，
故答案为：邻苯二甲酸二丁酯沸点较高，高温蒸馏会造成其分解，减压可使其沸点降低；
（6）由于正丁醇不足，假设正丁醇完全转化，则邻苯二甲酸二丁酯的理论产量为$\frac{0.3mol}{2}$×278g/mol=41.7g，故其产率为$\frac{20.85g}{41.7g}$×100%=50%，
故答案为：50%．
点评 本题有机物的制备实验，涉及物质的分离提纯、对操作及原理的分析评价、产率计算等，掌握实验操作的要求和实验原理是解题的关键，难度中等．
设计如图原电池（2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4═2MnSO4+5Fe2（SO4）3+K2SO4+8H2O），盐桥中装有饱和溶液．下列说法正确的是（ ）| A． | 外电路电子的流向是从a到b | |
| B． | 电池工作时，盐桥中的SO42-移向甲烧杯 | |
| C． | a电极上发生的反应为：MnO4-+8H++5e-═Mn2++4H2O | |
| D． | 双液原电池工作时产生大量的热量 |
BHT是一种常用的食品抗氧化剂，从
出发合成BHT的方法有如图两种．下列说法错误的是（BHT）（ ）
| A． | BHT与 都能使酸性KMnO4褪色 | |
| B． | BHT在水中的溶解度小于苯酚 | |
| C． | 两种方法的反应类型都是加成反应 | |
| D． | 从绿色化学角度分析方法一优于方法二 |
为了证明一水合氨（NH3•H2O）是弱电解质，甲、乙二人分别选用下列试剂进行实验：氨水、0.10mol•L-1NH4Cl溶液、NH4Cl晶体、酚酞试液、pH试纸、蒸馏水．（1）合成氨用的氢气可以甲烷为原料制得：CH4（g）+H2O（g）?CO（g）+3H2（g）．有关化学反应的能量变化如图所示．CH4（g）与H2O（g）反应生成CO（g）和H2（g）的热化学方程式为CH4（g）+H2O（g）=CO（g）+3H2 （g）△H=+161.1kJ•mol-1．
（2）CO对合成氨的催化剂有毒害作用，常用乙酸二氨合铜（Ⅰ）溶液来吸收原料气中CO，其反应原理为[Cu（NH3）2CH3COO]（l）+CO（g）+NH3（g）?[Cu（NH3）3]CH3COO•CO（l）△H＜0．吸收CO后的乙酸铜氨液经过适当处理后又可再生，恢复其吸收CO的能力以供循环使用，再生的适宜条件是B．（填字母）
A．高温、高压 B．高温、低压 C．低温、低压 D．低温、高压
（3）用氨气制取尿素[CO（NH2）2]的反应为2NH3（g）+CO2（g）?CO（NH2）2（l）+H2O（g）△H＜0．某温度下，向容积为100L的密闭容器中通入4molNH3和2molCO2，该反应进行到40s时达到平衡，此时CO2的转化率为50%．该温度下此反应平衡常数K的值为2500 L2•mol-2．
（4）将尿素施入土壤后，大部分是通过转化为碳酸铵或碳酸氢铵后才被作物所利用，尿素分子在微生物分泌的脲酶作用下，转化为碳酸铵．已知弱电解质在水中的电离平衡常数（25℃）如表：现有常温下0.1mol•L-1的（NH4）2CO3溶液，
| 弱电解质 | H2CO3 | NH3•H2O |
| Ka1 | 4.30×10-7 | 1.77×10-5 |
| Ka2 | 5.61×10-11 |
②就该溶液中粒子之间有下列关系式，你认为其中不正确的是B．
A．c（NH4+）＞c（CO32-）＞c（HCO3-）＞c（NH3•H3O）
B．c（NH4+）+c（H+）=c（HCO3-）+c（OH-）+c（CO32-）
C．c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）=0.1mol•L-1
D．c（NH4+）+c（NH3•H2O）=2c（CO32-）+2c（HCO3-）+2c（H2CO3）