Question

Ⅰ．化合物A、B和C的分子式均为C₇H₈O₂．它们分别在催化剂和一定反应条件下加足量的氢，均生成化合物D（C₇H₁₂O₂）．D在NaOH溶液中加热反应后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O）．A能发生如下转化：
A+CH₃MgI

H2O

M（C₈H₁₂O）

浓H2SO4

△

N（C₈H₁₀）
已知：R-Br

Mg

无水乙酸

R-MgBr
生成物N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目之比为1：1：3，写出下列物质结构简式：A

 

、D

 

、M

 

、N

 

．
Ⅱ．盐酸利多卡因（F）葡萄糖注射液抗心律失常，可用于急性心肌梗死后室性早搏和室性心动过速．合成路线如下：

（1）B在核磁共振氢谱上有

 

种特征峰，D→E的反应类型是

 

．
（2）C的结构简式为

 

．
（3）B的同分异构体种类很多，符合以下条件的B的同分异构体共有

 

种．
①属于苯的衍生物，苯环上共有三个取代基；
②与碳酸钠溶液反应可放出CO₂气体．
（4）写出与足量的NaOH溶液共热充分反应的化学方程式：

 

．
（5）现仅以有机物CH₃CH=CHCH₃为原料，无机试剂任选，用反应流程图表示合成有机物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃的过程．提示：①
②合成路线流程图示例如下：H₂C=CH₂

BBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：Ⅰ．根据题中各物质转化关系，D在NaOH溶液中加热反应后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O），说明D中有-COOCH₃结构，D中A、B、C充分加氢后的产物，根据D的分子式可知，D的不饱和度为2，D中除了一个酯基外还应有一个碳环，根据A、B和C的分子式均为C₇H₈O₂可知，A、B和C中除了酯基和碳环外还有2个碳碳双键或一个碳碳参键，A发生信息中的反应得N，N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目之比为1：1：3，则N为，可推得A为，D为，M为，据此答题；
Ⅱ．由B可知A应为，与浓硝酸在浓硫酸的作用下发生硝化反应生成B，B发生还原反应生成C，C为；
以有机物CH₃CH=CHCH₃为原料，合成有机物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃，应首先制备CH₃COOH和HOCH₂CH=CHCH₂OH，结合有机物的结构和性质解答该题，答题时注意把握题中转化关系判断反应特点．

解答： 解：Ⅰ．根据题中各物质转化关系，D在NaOH溶液中加热反应后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O），说明D中有-COOCH₃结构，D中A、B、C充分加氢后的产物，根据D的分子式可知，D的不饱和度为2，D中除了一个酯基外还应有一个碳环，根据A、B和C的分子式均为C₇H₈O₂可知，A、B和C中除了酯基和碳环外还有2个碳碳双键或一个碳碳参键，A发生信息中的反应得N，N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目之比为1：1：3，则N为，可推得A为，D为，M为，
故答案为：；；；；
Ⅱ．（1）根据B的结构简式可知，B有3种位置不同的氢，所以在核磁共振氢谱上有3种特征峰，对比C→D的结构简式，C为生成D，变化的是-NH₂→，应为取代反应，故答案为：3；取代反应；
（2）B发生还原反应生成C，C为，故答案为：；
（3）B为，对应的同分异构体中：①属于苯的衍生物，苯环上共有二个取代基；②与碳酸钠溶液反应可放出CO₂气体，并且有-NH₂基团，说明分子中含有-COOH，可为-CH₂COOH和-NH₂，或-COOH和-CH₂-NH₂两类，各有邻、间、对三种同分异构体，共6种，
故答案为：6；
（4）与足量的NaOH溶液共热，可生成HOCH₂COONa和NaCl反应的方程式为，
故答案为：；
（5）以有机物CH₃CH=CHCH₃为原料，合成有机物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃，应首先制备CH₃COOH和HOCH₂CH=CHCH₂OH，
CH₃COOH可由氧化CH₃CH=CHCH₃生成；HOCH₂CH=CHCH₂OH可由CH₃CH=CHCH₃与溴发生加成反应生成CH₃CHBr-CHBrCH₃，CH₃CHBr-CHBrCH₃发生消去反应生成CH₂=CH-CH=CH₂，CH₂=CH-CH=CH₂与溴发生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，CH₂BrCH=CHCH₂Br水解可生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，
则反应流程为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，题目难度较大，综合性较强，答题中关键是要把握有机物的官能团的结构和性质，结合反应的转化特点进行判断．