Question

15．用酸式滴定管准确移取25.00mL某未知浓度的盐酸溶于一洁净的锥形瓶中，然后用0.20mol•L^-1的氢氧化钠溶液（指示剂为酚酞）作为标准液来滴定．造成测定结果偏高的原因可能是（　　）

• A． 用固体氢氧化钠配制标准溶液时其中混有Na₂O杂质
• B． 滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确
• C． 盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗
• D． 滴定到终点读数时发现碱式滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

Answer 1

分析 根据c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$分析：
A．用固体氢氧化钠配制标准溶液时其中混有Na₂O杂质，Na₂O会与水反应生成NaOH导致碱的浓度偏大，消耗碱的体积减小；
B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，导致标准液碱的体积读数偏小；
C．用蒸馏水洗过后，锥形瓶不需要润洗；
D．滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，导致标准液的体积读数偏大．

解答 解：A．假设称取含Na₂O杂质的NaOH固体m克来配制溶液，进行配制时并不知这m克固体中含多少Na₂O杂质，而是把它全部当成了NaOH，也就是说NaOH的理论质量是m克，但其实际组成是NaOH+Na₂O，配成溶液后固体中原有的NaOH不变，但由于Na₂O会与水反应发生：Na₂O+H₂O=2NaOH，根据质量守恒，看反应式知由Na₂O生成的NaOH质量大于Na₂O，所以溶液中的氢氧化钠总量增加，也就是说溶液中NaOH的实际质量大于其理论质量，即m（实）＞m（理），所以配成的溶液浓度也是c（实）＞c（理），与盐酸反应时，消耗的碱液体积减少，使测量结果偏低，故A错误；
B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确，导致标准液碱液的体积读数偏小，测定结果偏低，故B错误；
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，操作正确，不会影响测定结果，故C错误；
D．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，这一滴标准液没有参加反应，又计算在了标准液中，会导致测定结果偏高，故D正确；
故选D．

点评 本题考查了中和滴定根据c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$分析误差，注意锥形瓶不能润洗，滴定管必须润洗，本题难度不大．