题目内容

17.已知25℃时,CaCO3饱和溶液中c(Ca2+)=5.3×10-5mol•L-1,MgCO3的饱和溶液中c(Mg2+)=2.6×10-3mol•L-1.若在5mL浓度均为0.01mol•L-1的CaCl2和MgCl2的混合溶液中加入5mL0.012mol•L-1的Na2CO3溶液,充分反应后过滤得到滤液M和沉淀N(不考虑溶液的体积变化),下列说法不正确的是(  )
A.25℃时,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9
B.加入Na2CO3溶液的过程中,先生成CaCO3沉淀
C.滤液M中c(Cl-)>c(Na+)>c(Mg2+)>c(CO32-)>c(OH-
D.滤液M中$\frac{c(C{a}^{2+})}{c(M{g}^{2+})}$=$\frac{{K}_{sp}(CaC{O}_{3})}{{K}_{sp}(MgC{O}_{3})}$

分析 A.根据Ksp=c(Ca2+)×c(CO32-)计算;
B.Ksp越小,越易生成沉淀;
C.计算混合后各离子浓度,可比较大小;
D.结合C的计算,溶液中没有生成碳酸镁沉淀.

解答 解:A.CaCO3饱和溶液中c(Ca2+)=5.3×10-5mol•L-1,则c(CO32-)=5.3×10-5mol•L-1,Ksp=c(Ca2+)×c(CO32-)=5.3×10-5×5.3×10-5=2.8×10-9,故A正确;
B.Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,Ksp(MgCO3)=2.6×10-3×2.6×10-3=6.76×10-6,Ksp(CaCO3)较小,先生成CaCO3沉淀,故B正确;
C.在5mL浓度均为0.01mol•L-1的CaCl2和MgCl2的混合溶液中加入5mL0.012mol•L-1的Na2CO3溶液,如先不考虑离子之间的反应,混合后c(Ca2+)=0.005mol•L-1,(Mg2+)=0.005mol•L-1,c(Cl-)=0.02mol•L-1,c(CO32-)=0.006mol•L-1,c(Na+)=0.012mol•L-1,c(Ca2+)×c(CO32-)=3×10-5>2.8×10-9,则先生成碳酸钙沉淀,后剩余c(CO32-)=0.001mol•L-1,此时(Mg2+)=0.005mol•L-1,则c(Cl-)>c(Na+)>c(Mg2+)>c(CO32-)>c(OH-),故C正确;
D.由C可知,混合后c(Ca2+)=0.005mol•L-1,(Mg2+)=0.005mol•L-1,c(CO32-)=0.006mol•L-1,c(Ca2+)×c(CO32-)=3×10-5,c(Mg2+)×c(CO32-)=5×10-6<6.76×10-6,没有碳酸镁沉淀生成,溶液中不存在MgCO3(s)+Ca2+(aq)?CaCO3(s)+Mg2+(aq),故D错误.
故选D.

点评 本题考查了难溶电解质的溶解平衡及其应用,题目难度中等,注意结合溶度积常数来分析解答,试题培养了学生的分析能力及灵活应用基础知识的能力.

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