Question

9．有机物E是一种医药中间体，可用于制备抗凝血药，可以通过如图路线合成：

（1）A可以发生银镜反应，反应的化学方程式为CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（2）B中含氧官能团的名称羧基、羟基，B转化为C的反应类型取代反应．
（3）1mol D最多可与3mol H₂加成．
（4）写出E与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O．
（5）能同时满足下列条件的B的同分异构体有2种．
①能发生银镜反应；②遇FeCl₃发生显色反应； ③1mol该物质最多可消耗2mol NaOH；④核磁共振氢谱显示其只有4种不同环境的氢原子
（6）苯甲酸苯甲酯是一种重要的有机合成中间体．
已知：①；②光照时，甲苯与Cl₂侧链取代．
试写出以甲苯为原料制取苯甲酸苯甲酯的合成路线流程图（无机原料任选）．合成路线流程图示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）A的分子式为C₂H₄O，含有发生有机反应，含有醛基，催化氧化得到乙酸，则A为CH₃CHO；
（2）由B的结构简式可知，含有的官能团为羧基、羟基，B与甲醇发生酯化反应生成C为；
（3）D中苯环与氢气发生加成反应；
（4）E中酯基所得得到的羧基、酚羟基均与氢氧化钠反应；
（5）同时满足下列条件的B的同分异构体：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②遇FeCl₃发生显色反应，说明含有酚羟基； ③1mol该物质最多可消耗2mol NaOH，结合B的结构简式可知，含有2个-OH、1个-CHO，④核磁共振氢谱显示其只有4种不同环境的氢原子，三个侧链处于间位，或邻位且-CHO处于2个-OH之间；
（6）甲苯与氯气在光照条件下得到，在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解得到，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，苯甲酸与苯甲醇在浓硫酸、加热条件下发生转化反应得到苯甲酸苯甲酯．

解答 解：A的分子式为C₂H₄O，含有发生有机反应，含有醛基，催化氧化得到乙酸，则A为CH₃CHO，乙酸分子羧酸中-OH被-Cl取代生成CH₃COCl，B与甲醇发生酯化反应生成C为，C与CH₃COCl发生取代反应生成D，D转化得到E．
（1）A为CH₃CHO，发生银镜反应的化学方程式为：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）B中含氧官能团为：羧基、羟基，B与甲醇发生酯化反应生成C为，属于取代反应，
故答案为：羧基、羟基；取代反应；
（3）D中苯环与氢气发生加成反应，1mol D最多可与3mol H₂加成，
故答案为：3；
（4）E与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式：+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O，
故答案为：+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O；
（5）同时满足下列条件的B的同分异构体：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②遇FeCl₃发生显色反应，说明含有酚羟基； ③1mol该物质最多可消耗2mol NaOH，结合B的结构简式可知，含有2个-OH、1个-CHO，④核磁共振氢谱显示其只有4种不同环境的氢原子，为、，
故答案为：2；
（6）甲苯与氯气在光照条件下得到，在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解得到，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，苯甲酸与苯甲醇在浓硫酸、加热条件下发生转化反应得到苯甲酸苯甲酯，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、官能团结构与性质、性质条件同分异构体书写等，注意掌握有机物官能团的性质和转化，结合反应条件与有机物结构进行分析，难度中等．