Question

6．青蒿素的一种化学合成方法的部分工艺流程如图所示：

已知，羰基αH可发生下列反应：．
（1）化合物E中含有的含氧官能团有酯基、羰基和醛基．
（2）合成路线中设计E→F、G→H的目的是保护羰基．
（3）反应B-→C实际上可看作两步进行，依次发生的反应类型是加成反应、消去反应．
（4）A在Snβ沸石作用下，可生成同分异构体异蒲勒醇，已知异蒲勒醇分子中有3个手性碳原子，异蒲勒醇分子内脱水再与1分子H₂加成可生成 ，则异蒲勒醇的结构简式为．
（5）写出以苯甲醛和乙烯为原料制备苄基乙醛（）的合成路线流程图（无机试剂任选）．

Answer 1

分析 （1）根据E的结构判断含有的官能团；
（2）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基；
（3）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成C；
（4）由最终分子的结合，结合异蒲勒醇分子有3个手性碳原子、与A互为同分异构体，可知其结构为环状，分子内脱水，应含有-OH，根据A的结合可知-OH处于环中甲基的间位位置，结合加成产物应是与氢气发生1，4-加成，据此书写；
（5）结合流程中B→C→D的变化分析设计，乙烯在催化剂加热条件下与水反应生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛与苯甲醛在氢氧化钡条件下生成，在氢气/Rh条件下发生加成反应生成．

解答 解：（1）根据E的结构可知，含有的含氧官能团为酯基、醛基、羰基，
故答案为：酯基、羰基；
（2）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基，
故答案为：保护羰基；
（3）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应产生C-OH，再发生消去反应生成产生C=C双键生成C，
故答案为：加成反应、消去反应；
（4）由最终分子的结合，结合异蒲勒醇分子有3个手性碳原子、与A互为同分异构体，可知其结构为环状，分子内脱水，应含有-OH，根据A的结合可知-OH处于环中甲基的间位位置，结合加成产物可知应是异蒲勒醇与氢气发生1，4-加成，则异蒲勒醇的结构简式为：，
故答案为：；
（5）结合流程中B→C→D的变化分析设计，乙烯在催化剂加热条件下与水反应生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛与苯甲醛在氢氧化钡条件下生成，在氢气/Rh条件下发生加成反应生成，
工艺流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查了有机物推断与合成，涉及对工艺流程的分析与推断、有机反应类型、官能团、合成工艺流程的设计，难度中等，注意根据转化关系中有机物的结构理解发生的反应，（5）中方案设计，注意利用题目中合成路线中增长碳链的信息设计，为热点题型．