题目内容

11．已知砷（As）与氮同主族，广泛分布于自然界．砷的很多化合物有毒，但有些砷的化合物无毒且有重要用途．请回答下列问题：
（1）砷位于元素周期表第VA族，其气态氢化物的稳定性比NH3弱（填“强”或“弱”）．
（2）有毒的AsO33-在碱性条件下可与I2发生反应生成无毒的AsO43-，反应的离子方程式为AsO33-+I2+2OH-?AsO43-+2I-+H2O．
（3）有毒的AsO33-也可通过电解反应转化为无毒的AsO43-．例如以石墨为电极，电解Na3AsO3和H2SO4的混合液，阳极的电极反应式为AsO33-+H2O-2e-=AsO43-+2H+，阴极周闱溶液的pH增大（填“增大”或“减小”或“不变“）．
（4）As2O3和As2O5是砷的两种常见固态酸性氧化物，根据如图1写出As2O5分解生成As2O3的热化学方程式：As2O5（s）=As2O3（s）+O2（g）△H=+295.4kJ•mol-1．As2O5在加热过程中发生分解的失重曲线如图2所示，已知失重曲线上的a点为样品失重率为w%时的残留固体（w%=$\frac{样品起始质量-a点固体质量}{样品起始质量}$×100%），若a点残留固体组成可表示为2As2O5•3As2O3，则a点样品失重率w%=8.35%（结果保留小数点后二位）．

分析 （1）N与As均为第VA族元素，非金属性N＞As；
（2）发生氧化还原反应生成AsO43-、碘离子和水；
（3）阳极As失去电子，阴极消耗氢离子；
（4）As2O5分解为As2O3需要吸收的热量为-619kJ/mol-（-914.6kJ/mol）=+295.4 kJ•mol-1，以此书写热化学方程式；a点发生5As2O5$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2As2O5•3As2O3+3O2↑，以此计算．

解答 解：（1）N与As均为第VA族元素，非金属性N＞As，则As的气态氢化物的稳定性比NH3 弱，故答案为：VA；弱；
（2）发生氧化还原反应生成AsO43-、碘离子和水，离子反应为AsO33-+I2+2OH-?AsO43-+2I-+H2O，故答案为：AsO33-+I2+2OH-?AsO43-+2I-+H2O；
（3）阳极As失去电子，电极反应为AsO33-+H2O-2e-=AsO43-+2H+；阴极消耗氢离子AsO43-+2H++2e-=AsO33-+H2O，则阴极pH增大，
故答案为：AsO33-+H2O-2e-=AsO43-+2H+；增大；
（4）由图象可知，As2O5分解为As2O3需要吸收的热量为-619kJ/mol-（-914.6kJ/mol）=+295.4 kJ•mol-1，则热化学方程式As2O5（s）=As2O3（s）+O2（g）△H=+295.4 kJ•mol-1，
a点发生5As2O5$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2As2O5•3As2O3+3O2↑，则a点样品失重率w%=$\frac{3×32}{5×（75×2+16×5）}$×100%=8.35，
故答案为：As2O5（s）=As2O3（s）+O2（g）△H=+295.4 kJ•mol-1；8.35．

点评 本题考查较综合，涉及物质含量计算、热化学反应、电解等，为高频考点，把握反应原理、图象及信息应用为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，题目难度不大．

练习册系列答案
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19．美国药物学家最近合成一种可能用于治疗高血压的有机物K，合成路线如下：

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2．废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境．实验室利用废旧黄铜（Cu、Zn合金，含少量杂质Fe）制备胆矾晶体（CuSO4•5H2O）及副产物ZnO．制备流程图如图：

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Fe3+Fe2+Zn2+
开始沉淀的pH1.15.85.9
沉淀完全的pH3.08.88.9
请回答下列问题：
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（2）加入ZnO调节pH=3～4的目的是降低H+浓度，促使Fe3+彻底水解生成 Fe（OH）3沉淀而除去．
（3）由不溶物生成溶液D的化学方程式为Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O．
（4）由溶液D制胆矾晶体包含的主要操作步骤是蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤．
（5）下列试剂可作为Y试剂的是B．A．ZnO   B．NaOH   C．Na2CO3  D．ZnSO4
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（6）测定胆矾晶体的纯度（不含能与I-发生反应的氧化性杂质）：准确称取0.5000g胆矾晶体置于锥形瓶中，加适量水溶解，再加入过量KI，用0.1000mol•L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3标准溶液19.40mL．已知：上述滴定过程中的离子方程式如下：Cu2++4I-═2CuI（白色）↓+I2，I2+2S2O32-═2I-+S4O62-
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Ⅱ．加入一定量的Na2S2O3溶液（已知：2S2O32-+I2=2S4O62-+2I-）；
Ⅲ．加硫酸调节水样pH至1.3．
已知：本题中C1O2在中性条件下还原产物为ClO3，在酸性条件下还原产物为C1-．
请回答下列问题：
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②在操作III过程中，溶液又呈蓝色，反应的离子方程式ClO2-+4I-+4H+=Cl-+2I2+2H2O
③若水样的体积为1.0L，在操作II时消耗了1.0X 10-3mol•L-1的Na2S2O3溶液10mL，则水样中ClO2的浓度是0.675mg•L-1．
20．下列物质不是黄色或淡黄色的是（　　）
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1．把11.18g的Fe放入200ml足量稀硫酸溶液中，Fe完全反应．（忽略反应前后溶液体积的变化）试计算：
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（2）生成H2的体积（标准状况）．

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