Question

16．正丁醚常用作有机反应的溶剂．实验室制备正丁醚的反应和主要实验装置如下：2CH₃CH₂CH₂CH₂OH$?_{135℃}^{浓硫酸}$（CH₃CH₂CH₂CH₂）₂O+H₂O，反应物和产物的相关数据如表：

	相对分子质量	沸点/℃	密度/（g/cm3）	水中的溶解性
正丁醇	74	117.2	0.8109	微溶
正丁醚	130	142.0	0.7704	几乎不容

①将6mL浓硫酸和37g正丁醇，按一定顺序添加到A中，并加几粒沸石．
②加热A中反应液，迅速升温至135℃，维持反应一段时间．
③分离提纯：待A中液体冷却后将其缓慢倒入盛有70mL水的温度分液漏斗中，振摇后静置，分液得粗产物．
④粗产物依次用40mL水、20mL NaOH溶液和40mL水洗涤，分液后加入约3g无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙．
⑤将上述处理过的粗产物进行蒸馏，收集馏分，得纯净正丁醚11g．请回答：
（1）步骤①中浓硫酸和正丁醇的添加顺序为：应先加正丁醇．
（2）加热A前，需先从b （填“a”或“b”）口向B中通入水．
（3）步骤③的目的是初步洗去浓H₂SO₄，振摇后静置，粗产物应上 （填“上”或“下”）口倒出．
（4）步骤⑤中，加热蒸馏时应收集D （填选项字母）左右的馏分．
A．100℃B．117℃C．135℃D．142℃
（5）反应过程中会观察到分水器中收集到液体物质，且分为上下两层，随着反应的进行，分水器中液体逐渐增多至充满时，上层液体会从左侧支管自动流回A．分水器中上层液体的主要成分为正丁醇，下层液体的主要成分为水．
（6）本实验中，正丁醚的产率为34% （精确到1%）．

Answer 1

分析 （1）步骤①中浓硫酸和正丁醇的添加顺序类似浓硫酸的稀释，注意防止酸液飞溅；
（2）使冷凝管充分冷凝水，进行充分冷却；
（3）用水可以溶解浓硫酸；正丁醇、正丁醚不溶于水，溶液分层，粗产品的密度小于水在上层；
（4）正丁醚沸点为142℃，粗产品中含有正丁醇，其沸点为117.2℃，低于正丁醚的沸点，加热蒸馏正丁醇先汽化；
（5）反应控制温度135℃，高于正丁醇的沸点，正丁醇、水均挥发，从球形冷凝管中冷凝回流的为正丁醇、水，正丁醇微溶于水，在分水器中会分层，密度小的在上层；
（6）根据正丁醇的质量计算正丁醚的理论产量，样品产率=（实际产量÷理论产量）×100%．

解答 解：（1）因为浓硫酸的密度大，应将浓硫酸加到正丁醇中，防止发生迸溅，
故答案为：正丁醇；
（2）采取逆流原理通入冷凝水，使冷凝管充分冷凝水，进行充分冷却，即从b口通入冷凝水，
故答案为：b；
（3）在反应混合物中，浓硫酸能溶解于水，正丁醚不溶，正丁醇微溶于水，所以步骤③的目的是初步洗去浓硫酸；分液漏斗中振荡静置后，上层液体中为密度比水小的正丁醚和正丁醇，从分液漏斗的上口倒出，
故答案为：浓H₂SO₄；上；
（4）正丁醚沸点为142℃，粗产品中含有正丁醇，其沸点为117.2℃，低于正丁醚的沸点，加热蒸馏正丁醇先汽化，加热蒸馏时应收集142℃左右的馏分，
故答案为：D；
（5）反应控制温度135℃，高于正丁醇的沸点，正丁醇、水均挥发，从球形冷凝管中冷凝回流的为正丁醇、水，正丁醇微溶于水，密度小于水，在分水器中会分层，正丁醇在上层，水在下层，
故答案为：正丁醇；水；
（6）由2CH₃CH₂CH₂CH₂OH CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O，可知37g正丁醇完全反应得到正丁醚的质量为$\frac{37g}{74g/mol}$×$\frac{1}{2}$×130g/mol=32.5g，故样品产率为（11g÷32.5g）×100%=34%，
故答案为：34%．

点评 本题考查有机物的制备实验，为高考常见题型和高频考点，侧重考查物质分离提纯、对原理与操作的分析评价、产率计算等，题目偏重于关注基础考查，中等难度．