Question

10．电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点．在一定温度下，用0.1mol•L^-1KOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol•L^-1的盐酸和醋酸溶液，滴定曲线如图所示．下列有关判断正确的是（　　）

• A． A点的溶液中有：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c（H⁺）═0.1mol•L^-1
• B． B点的溶液中有：c（K⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• C． C点水电离的c（OH^-）大于A点水电离的c（OH^-）
• D． A、B、C三点溶液均有K_w=c（H⁺）•c（OH^-）=1.0×10^-14

Answer 1

分析 溶液电导率与离子浓度成正比，HCl是强电解质、醋酸是弱电解质，所以相同浓度的盐酸和醋酸，盐酸中离子浓度大于醋酸，则相同浓度的盐酸和醋酸，盐酸电导率较大，根据图象知，①是醋酸和KOH的混合、②是HCl和KOH的混合；
A．A点溶液中，醋酸和KOH恰好完全反应生成CH₃COOK，溶液中存在电荷守恒，则c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c（H⁺）═c（K⁺）；
B．B点溶液中KOH过量，溶液中溶质为等物质的量浓度的CH₃COOK和KOH，醋酸根离子水解生成OH^-，但水解程度较小，溶液呈强碱性；
C．C点HCl和KOH恰好完全反应生成KCl，酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离；
D．离子积常数只与温度有关，温度相同，离子积常数相同．

解答 解：溶液电导率与离子浓度成正比，HCl是强电解质、醋酸是弱电解质，所以相同浓度的盐酸和醋酸，盐酸中离子浓度大于醋酸，则相同浓度的盐酸和醋酸，盐酸电导率较大，根据图象知，①是醋酸和KOH的混合、②是HCl和KOH的混合；
A．A点溶液中，醋酸和KOH恰好完全反应生成CH₃COOK，溶液中存在电荷守恒，则c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c（H⁺）═c（K⁺），A点溶液体积增大一倍，则离子浓度降为原来的一半，所以c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c（H⁺）═c（K⁺）=0.05mol/L，故A错误；
B．B点溶液中KOH过量，溶液中溶质为等物质的量浓度的CH₃COOK和KOH，醋酸根离子水解生成OH^-，但水解程度较小，溶液呈强碱性，则离子浓度大小顺序是c（K⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺），故B正确；
C．C点HCl和KOH恰好完全反应生成KCl，酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，A的溶质为CH₃COOK，促进水电离，C中溶质为KCl，既不促进也不抑制水电离，所以C点水电离的c（OH^-）小于A点水电离的c（OH^-），故C错误；
D．离子积常数只与温度有关，温度相同，离子积常数相同，酸碱中和反应是放热反应、弱电解质电离吸收热量、盐类水解吸收热量，所以A、B、C温度高低顺序是C＞A＞B，温度越高，水的离子积常数越大，所以离子积常数大小顺序是C＞A＞B，故D错误；
故选B．

点评 本题考查离子浓度大小比较、水的电离等知识点，为高频考点，明确溶液中溶质及其性质、离子积常数影响因素等知识点是解本题关键，注意A中溶液体积增大导致物质浓度降低，易忽略而导致错误，为易错点．