Question

A、B、C、D、E、F都是链状有机物，它们的转化关系如图所示．A中只含有一种官能团，D中含有两种官能团，D分子中不含甲基，且与碳原子相连的氢原子取代所得的一氯代物只有一种．请回答下列问题：

（1）A中含有的官能团是

 

．
（2）请写出B生成C的化学方程式

 

．
（3）写出C与银氨溶液反应的化学方程式

 

．
（4）请考虑满足下列条件的E的同分异构体有

 

种
①遇FeCl₃溶液显紫色；②含有3个-CH₂OH结构；③不含有“-O-O-”这样不稳定的结构．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由转化关系可知，A在NaOH水溶液、加热条件下生成B，B在Cu、氧气加热条件下生成C，故B为醇，则C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能与乙酸、乙醇反应，故D含有羧基-COOH、羟基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相对分子质量可知，B中能被氧化的-OH数目为

164-158

2

=3，故B中至少含有4个-OH．
由E、F中C原子数目可知，D中-COOH比-OH多2个，由F中氧原子可知D中最多有3个-COOH，故D中含有3个-COOH、1个-OH，故D中含有7个碳原子，C中含有3个-CHO、1个-OH，由转化关系可知B、C、D中碳原子数目相等，都为7个，故C中剩余基团的式量为158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中还含有6个H原子，C的分子式为C₇H₁₀O₄，C氧化为D，-CHO转化为-COOH，故D为C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且与碳原子相连的氢原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一种，故D的结构简式为，逆推可得C的结构简式为、B为．A分子中只含有一种官能团，水解引入-OH得到B，将-OH还原为A中的基团（或原子），令A中代替-OH的基团（或原子）式量为a，则4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故为Cl原子，则A为，据此解答．

解答： 解：由转化关系可知，A在NaOH水溶液、加热条件下生成B，B在Cu、氧气加热条件下生成C，故B为醇，则C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能与乙酸、乙醇反应，故D含有羧基-COOH、羟基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相对分子质量可知，B中能被氧化的-OH数目为

164-158

2

=3，故B中至少含有4个-OH．
由E、F中C原子数目可知，D中-COOH比-OH多2个，由F中氧原子可知D中最多有3个-COOH，故D中含有3个-COOH、1个-OH，故D中含有7个碳原子，C中含有3个-CHO、1个-OH，由转化关系可知B、C、D中碳原子数目相等，都为7个，故C中剩余基团的式量为158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中还含有6个H原子，C的分子式为C₇H₁₀O₄，C氧化为D，-CHO转化为-COOH，故D为C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且与碳原子相连的氢原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一种，故D的结构简式为，逆推可得C的结构简式为、B为．A分子中只含有一种官能团，水解引入-OH得到B，将-OH还原为A中的基团（或原子），令A中代替-OH的基团（或原子）式量为a，则4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故为Cl原子，则A为，

（1）由上述分析可知，A为，A中含有的官能团是氯原子，故答案为：氯原子；   
（2）B生成C的化学方程式为，
故答案为：； 
（3）C与银氨溶液反应的化学方程式为，
故答案为：； 
（4）根据题意可知该同分异构体含3个-O-CH₂OH结构和2个酚羟基，3个-O-CH₂OH在苯环上的结构有（2个酚羟基在苯环上排列有2种）、（2个酚羟基在苯环上排列有3种）、（2个酚羟基在苯环上排列有1种）三种；或含2个-O-CH₂OH结构、1个-CH₂OH结构和3个酚羟基，3个酚羟基在苯环上的结构有（2个-O-CH₂OH、1个-CH₂OH在苯环上排列有2种：或）、（2个-O-CH₂OH、1个-CH₂OH在苯环上排列有3种：）、（2个-O-CH₂OH、1个-CH₂OH在苯环上排列有1种）三种，共12种，
故答案为：12．

点评：本题考查有机物的推断，难度较大，为易错题目，根据D发生的反应及产物分子式确定含有的官能团数目与C原子数目是关键，再结合转化关系逆推C中含有的官能团，结合C的相对分子质量确定C的分子式，注意利用商余法进行推断，A的推断为难点，学生容易认为A是酯，应通过计算确定，本题对学生的逻辑推理有很高的要求．