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6.下列有关溶液中粒子浓度的关系式正确的是(  )
A.25℃,0.1mol/L pH=4.5 的NaHC2O4溶液 c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4
B.向0.2mol/L的NaHCO3溶液中加入等体积的0.1mol/L的NaOH溶液c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CO32-)+c(HCO3-
C.常温下,氯化铵和氨水的混合溶液其pH=7,c(Cl-)=0.1mol/L c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+
D.浓度均为0.1mol/L的醋酸钠和醋酸的混合溶液中c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2[c(H+)-c(OH-)]

分析 A.25℃,0.1mol/L的NaHC2O4溶液pH=4.5,说明HC2O4-电离程度大于水解程度,但都较小;
B.向0.2mol/L的NaHCO3溶液中加入等体积的0.1mol/L的NaOH溶液,反应后溶液中溶质为等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3,任何电解质溶液中都存在电荷守恒,根据电荷守恒判断;
C.常温下,氯化铵和氨水的混合溶液其pH=7,溶液呈中性,则c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒判断 c(Cl-)、c(NH4+)相对大小;
D.任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒,根据电荷守恒和物料守恒判断.

解答 解:A.25℃,0.1mol/L的NaHC2O4溶液pH=4.5,说明HC2O4-电离程度大于水解程度,所以c(C2O42-)>c(H2C2O4),但电离程度和水解程度都较小,所以存在 c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4),故A正确;
B.向0.2mol/L的NaHCO3溶液中加入等体积的0.1mol/L的NaOH溶液,反应后溶液中溶质为等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3,任何电解质溶液中都存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-),故B错误;
C.常温下,氯化铵和氨水的混合溶液其pH=7,溶液呈中性,则c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒得 c(Cl-)=c(NH4+),溶液中c(OH-)=c(H+)且较小,所以离子浓度大小顺序是 c(Cl-)=c(NH4+)>c(OH-)=c(H+),故C错误;
D.任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),根据物料守恒2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),所以得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),即c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2[c(H+)-c(OH-)],故D正确;
故选AD.

点评 本题考查离子浓度大小比较,为高频考点,明确溶液中溶质及其性质是解本题关键,注意电荷守恒和物料守恒的灵活运用,题目难度不大.

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