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16.用废铅蓄电池的铅泥(含PbSO4、PbO和Pb等)可制备精细化工产品3PbO•PbSO4•H2O(三盐),主要制备流程如图.

(1)铅蓄电池在生活中有广泛应用,其工作原理是Pb+PbO+2H2SO4 $?_{充电}^{放电}$2PbSO4+2H2O.铅蓄电池在充电时,阳极的电极反应式为PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+.若铅蓄电池放电前正、负极质量相等,放电时转移了lmol电子,则理论上两极质量之差为16g.
(2)将滤液I、滤液III合并,经蒸发浓缩、降温结晶、过滤等操作,可得到一种结晶水合物( Mr=322),其化学式为Na2SO4•10H2O.
(3)步骤③酸溶时铅与硝酸反应生成Pb(NO32及NO的离子方程式为3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO+4H2O;滤液II中溶质的主要成分为HNO3(填化学式).
(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为4PbSO4+6NaOH=3PbO•PbSO4•H2O+3Na2SO4+2H2O.
(5)步骤⑦的洗涤操作中,检验沉淀是否洗涤完全的操作方法是取少量最后一次洗涤后的滤液于试管中,滴加BaCl2溶液和稀盐酸,若产生白色沉淀,则沉淀末洗涤完全;若没有白色沉淀生成,则沉淀已洗涤完全.

分析 向铅泥中加入Na2CO3溶液,PbSO4转化为难溶PbCO3的离子方程式为CO32-+PbSO4=PbCO3+SO42-,然后过滤得到滤液Ⅰ为Na2SO4溶液,向滤渣中加入硝酸酸溶,PbO、Pb、PbCO3都与硝酸反应生成Pb(NO32,Pb与硝酸反应还生成NO,铅与硝酸生成Pb(NO32及NO的离子方程式为3Pb+8H++2NO3-=3Pb+2NO↑+4H2O,然后向溶液中加入硫酸,生成bSO4沉淀,过滤,滤液Ⅱ的主要成分是HNO3,向滤渣中加入NaOH溶液,发生反应4PbSO4+6NaOH=3Na2SO4+3PbO•PbSO4•H2O+2H2O,过滤洗涤干燥得到3PbO•PbSO4•H2O,滤液Ⅲ中含有Na2SO4,以此解答该题.

解答 解:(1)铅蓄电池在充电时,阳极发生氧化反应,PbSO4被氧化生成PbO2,电极反应式为PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+,若铅蓄电池放电前正、负极质量相等,放电时正极发生,PbO2(s)+2e-+SO42-(aq)+4H+(aq)=PbSO4(s)+2H2O(l),负极发生Pb-2e-+SO42-=PbSO4,转移了lmol电子,则正极、负极都生成0.5molPbSO4,正极质量增加m(PbSO4)-m(PbO2)=0.5mol×(303g/mol-239g/mol)=32g,正极质量增加m(PbSO4)-m(Pb)=0.5mol×(303g/mol-207g/mol)=48g,
则两极质量差为48g-32g=16g,
故答案为:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+;16g;
(2)通过以上分析知,滤液Ⅰ和滤液Ⅲ经脱色、蒸发、结晶可得到的副产品为Na2SO4•10H2O,其相对分子质量为322,故答案为:Na2SO4•10H2O;
(3)通过以上分析知,该离子反应方程式为3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O,滤液2中主要成分是未反应的HNO3
故答案为:3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO+4H2O;HNO3
(4)该反应方程式为4PbSO4+6NaOH=3Na2SO4+3PbO•PbSO4•H2O+2H2O,故答案为:4PbSO4+6NaOH=3PbO•PbSO4•H2O+3Na2SO4+2H2O;
(5)该沉淀吸附的离子是硫酸根离子,用盐酸酸化的氯化钡检验,其检验方法为取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全,
故答案为:取少量最后一次洗涤后的滤液于试管中,滴加BaCl2溶液和稀盐酸,若产生白色沉淀,则沉淀末洗涤完全;若没有白色沉淀生成,则沉淀已洗涤完全.

点评 本题考查物质分离和提纯,为高频考点,侧重考查学生分析及知识综合应用能力,涉及基本操作、氧化还原反应、离子反应等知识点,明确流程图中发生的反应或操作方法是解本题关键,注意基础知识的积累和灵活运用,题目难度中等.

练习册系列答案
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5.某研究小组探究在加热条件下FeSO4分解的气体产物及相关性质.已知:SO2的沸点为-10℃、SO3的沸点为44.8℃.
Ⅰ.用如图所示装置设计实验,验证分解FeSO4生成的气态产物.

(1)实验前必须进行的操作是检查装置气密性.
(2)按气流方向连接各仪器,用字母表示接口的连接顺序:a→d→e→f→g→b→c.
(3)若观察到装置丙中有无色液体产生,装置丁中溶液变成无色,则 FeSO4分解的化学方程式为2FeSO4 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Fe2O3+SO2↑+SO3↑.
Ⅱ.为探究SO2使品红溶液褪色的原理,进行如下实验:
实验1:将稀盐酸和NaOH溶液分别滴入品红水溶液中.观察到前者溶液颜色变浅,但未能完全褪色,后者溶液颜色几乎不变.
实验2:在滴有稀盐酸和NaOH溶液的两份品红水溶液中分别通入SO2.观察到前者溶液逐渐褪色,后者溶液很快褪色.
实验3:在两份品红水溶液中分别加入一小粒Na2SO3固体和NaHSO3固体,前者溶液很快褪色,后者溶液褪色很慢.
(1)由实验1可推测品红水溶液呈碱性.
(2)由实验2、3可推知,使品红水溶液褪色的主要微粒是SO32-(填化学式).
(3)若将SO2通入品红的无水乙醇溶液,试预测可能出现的现象品红的无水乙醇溶液不褪色.
(4)加热溶有Na2SO3的品红水溶液,发现不能恢复红色,试解释原因Na2SO3溶液中的c(SO32-)大,加热后水解程度增大,但仍无法除尽.

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