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15.天然气经O2和H2O(g)重整制合成气,再由合成气制备甲醇的相关反应如下
①主反应;CH4(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═CO(g)+2H2(g)△H1
②副反应:CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H2
③主反应:CH4(g)+H2O(g)═CO+3H2(g)△H3=206.1KJ•mol-1
④主反应:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H4=90.0KJ•mol-1
⑤副反应:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)△H5=49.0KJ•mol-1
下列说法正确的是(  )
A.△H1>△H2
B.设计反应①的主要目的是增大n(CO)/n(H2)的比值
C.CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)的正反应为吸热反应
D.△H2=4△H1=659.3 KJ•mol-1

分析 A.CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H2,此反应为甲烷完全燃烧时的反应,CH4(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═CO(g)+2H2(g)△H1,此反应为甲烷不完全燃烧时的反应,则完全燃烧放出的热量大于不完全燃烧,放热为负值,故△H1>△H2,据此进行分析;
B.主反应:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H4=90.0KJ•mol-1,故主反应n(CO)/n(H2)=$\frac{1}{2}$,而反应①中n(CO)/n(H2)的比值也为$\frac{1}{2}$,故没起到反应增大n(CO)/n(H2)的比值的作用;
C.④主反应:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H4=90.0KJ•mol-1
⑤副反应:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+HzO(g)△H5=49.0KJ•mol-1,④-⑤得,CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=41.0KJ•mol-1,△H>0,故正反应为吸热反应,据此进行分析;
D.①主反应;CH4(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═CO(g)+2H2(g)△H1,①×4得,4CH4(g)+2O2(g)═4CO(g)+8H2(g)△H=4△H1,②副反应:CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H2,这与反应②热化学方程式不一样,故△H2≠4△H1

解答 解:A.CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H2,此反应为甲烷完全燃烧时的反应,CH4(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═CO(g)+2H2(g)△H1,此反应为甲烷不完全燃烧时的反应,则完全燃烧放出的热量大于不完全燃烧,放热为负值,故△H1>△H2,故A正确;
B.主反应:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H4=90.0KJ•mol-1,故主反应n(CO)/n(H2)=$\frac{1}{2}$,而反应①中n(CO)/n(H2)的比值也为$\frac{1}{2}$,故没起到反应增大n(CO)/n(H2)的比值的作用,故B错误;
C.④主反应:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H4=90.0KJ•mol-1
⑤副反应:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+HzO(g)△H5=49.0KJ•mol-1,④-⑤得,CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=41.0KJ•mol-1,△H>0,故正反应为吸热反应,故C正确;
D.①主反应;CH4(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═CO(g)+2H2(g)△H1,①×4得,4CH4(g)+2O2(g)═4CO(g)+8H2(g)△H=4△H1,②副反应:CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H2,这与反应②热化学方程式不一样,故△H2≠4△H1,故D错误,
故选AC.

点评 本题考查反应热的判断,结合热化学方程式判断反应放热还是吸热等,本题难度中等.

练习册系列答案
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(1)在pH=2~4时,H2RO3溶液中主要存在的离子为:H+、HRO3-
(2)H2RO3一级电离平衡常数的数值Ka1≈1×10-6
(3)已知:298K时,H2RO3的电离常数Ka2=5.6×10-11.观察图1判断NaHRO3溶液呈碱性;再通过计算,利用电离、水解平衡常数说明理由Kh=$\frac{c({H}_{2}R{O}_{3})c(O{H}^{-})}{c(HR{{O}_{3}}^{-})}$=$\frac{Kw}{K{a}_{1}}$=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-6}}$=10-8>Ka2,HRO3-水解程度大于电离程度,故溶液呈碱性.
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③现欲将某溶液中的Mn2+以MnRO3盐的形式沉淀完全(溶液中Mn2+离子的浓度小于l×10-5mol/L),则最后溶液中的p(RO32-)的范围是<7.

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