Question

5．中国女药学家屠呦呦因创制新型抗疟药青蒿素和双氢青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖．关于青蒿素和双氢青蒿素结构如图所示：

Ⅰ．（1）青蒿素分子中的官能团是过氧链（-O-O-）、酯基、醚键（填名称）；
（2）上述青蒿素制备双氢青蒿素的反应属加成（还原）反应；
（3）蒿甲醚的抗疟作用为青蒿素的10至20倍，可由双氢青蒿素与甲醇在酸性条件下脱水生成，蒿甲醚的分子式是C₁₆H₂₆O₅．
Ⅱ．香豆素也是一种可由植物提取的药物，香豆素的主要成分是芳香内酯A，A经下列步骤转化为水杨酸．

请回答下列问题：
（1）写出A的结构简式．
（2）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化．
（3）下列有关A、B、C的叙述中不正确的是c（填序号）．
a．C的核磁共振氢谱中共有8组峰
b．A、B、C均可发生加聚反应
c．1 mol A最多能与5 mol氢气发生加成反应
d．B能与浓溴水发生取代反应
（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，请写出其中一种的结构简式：．
（5）写出合成高分子化合物E的化学反应方程式：．

Answer 1

分析 I、（1）根据青蒿素的结构简式可知分子中的官能团；
（2）比较青蒿素和双氢青蒿素的结构简式可知，青蒿素中的碳氧双键被还原成了羟基；
（3）双氢青蒿素与甲醇在酸性条件下脱水生成蒿甲醚，根据原子守恒可知蒿甲醚的分子式；
Ⅱ．C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH₃I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸，据此答题．

解答 解：I、（1）根据青蒿素的结构简式可知其分子中的官能团为过氧链、酯基、醚键，
故答案为：酯基、醚键；
（2）比较青蒿素和双氢青蒿素的结构简式可知，青蒿素中的碳氧双键被还原成了羟基，所以青蒿素制备双氢青蒿素的反应为加成反应（还原反应），
故答案为：加成（还原）；
（3）双氢青蒿素与甲醇在酸性条件下脱水生成蒿甲醚，根据原子守恒可知蒿甲醚的分子式为C₁₆H₂₆O₅，
故答案为：C₁₆H₂₆O₅；
Ⅱ．C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH₃I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸，
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，故答案为：；
（2）由于C→D转化过程发生氧化反应，可以氧化酚羟基，故反应步骤B→C的目的是：B生成C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，
故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；
（3）据ABC的结构简式可知，
a、C中有8种不同环境的氢原子，故a正确；
b、据ABC的结构简式可知，都有碳碳双键，能够发生加聚反应，故b正确；
c、A的结构简式为：，1molA能够与4mol氢气加成，故c错误；
d、B中有酚羟基，能够与溴发生取代反应，故d正确；
故答案为：c；
（4）能够水解，说明含有酯基，水解生成的产物之一能发生银镜反应，说明是甲酸酯，其苯的对二取代物有：，
故答案为：；
（5）乙二酸和乙二醇通过酯化反应合成高分子化合物的化学方程式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断和合成，难点是推断D的同分异构体，注意水解生成的产物之一能发生银镜反应，说明是甲酸酯，难度较大．