Question

16．已知2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$RCH₂CH=CRCHO
水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜．E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：
（1）一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为C₄H₁₀O；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为1-丁醇．
（2）B能与新制的Cu（OH）₂发生反应，该反应的化学方程式为CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）C有2种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：银氨溶液、稀盐酸、溴水．
（4）第③步的反应类型为加成反应；D所含官能团的名称为羟基．
（5）第④步的反应条件为浓H₂SO₄，加热；写出E的结构简式：．

Answer 1

分析 饱和一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该一元醇的通式为C_nH_2n+2O，则$\frac{16}{14n+18}$=21.6%，解得n=4，则A的分子式为C₄H₁₀O，分子中只有一个甲基，所以A是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在铜作催化剂、加热条件下被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO等，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：．

解答 解：饱和一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该一元醇的通式为C_nH_2n+2O，则$\frac{16}{14n+18}$=21.6%，解得n=4，则A的分子式为C₄H₁₀O，分子中只有一个甲基，所以A是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在铜作催化剂、加热条件下被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：．
（1）由上述分析可知，A的分子式为C₄H₁₀O，结构分析显示A只有一个甲基，A是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，名称为：1-丁醇，
故答案为：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B与新制的Cu（OH）₂发生反应化学方程式为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）B先发生加成反应，再发生消去反应生成C，发生消去反应形成碳碳双键有2种取向，故C的结构有2种，C中含有醛基和碳碳双键，都能和溴水反应，应先检验碳碳双键，因为醛基也能被溴水氧化，要检验两种官能团，则应先用银氨溶液检验醛基，然后再用溴水检验碳碳双键，所以所加试剂先后顺序是：银氨溶液、稀盐酸、溴水，
故答案为：2；银氨溶液、稀盐酸、溴水；
（4）第③步是C与氢气发生加成反应，D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，含有的官能团为羟基，
故答案为：加成反应；羟基；
（5）第④步为酯化反应，反应条件为浓H₂SO₄，加热，E的结构简式：，
故答案为：浓H₂SO₄，加热；．

点评 本题考查有机物的推断、方程式的书写、官能团的结构、多官能团的检验、反应类型的判断等，熟练掌握官能团的性质与转化，（3）中要注意官能团检验的干扰问题，难度中等．