Question

7．下列说法不正确的是（　　）

• A． 在25℃时，将c mol•L^-1的醋酸溶液与0.02mol•L^-1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=$\frac{2×{10}^{-9}}{c-0.02}$
• B． 0.1 mol•L^-1醋酸溶液中：c（H⁺）²=c （H⁺）•c（CH₃COO^-）+K_W
• C．
  常温下醋酸和醋酸钠混合溶液中c（CH₃COOH）、c（CH₃COO^-）与pH值的关系如图所示，当pH=4.5溶液中：c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 等体积等物质的量浓度的CH₃COONa（aq）与NaCl（aq）中离子总数大小：N_前＞N_后

Answer 1

分析 A．溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.01mol/L，结合电离常数的表达式计算；
B．根据电荷守恒判断，醋酸溶液中存在c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），结合c（H⁺）c（OH^-）=Kw计算；
C．pH=4.75时c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-），则pH=4.5溶液中：c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）；
D．根据强碱弱酸盐发生水解以及电荷守恒来解答．

解答 解：A．呈中性则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=0.01mol/L，所以用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=$\frac{1{0}^{-7}×0.01}{\frac{c}{2}-0.01}$=$\frac{2×1{0}^{-9}}{（c-0.02）}$mol•L^-1，故A正确；
B．醋酸溶液中存在c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），两边同乘以c（H⁺）可得c（H⁺）²=c （H⁺）•c（CH₃COO^-）+（H⁺）c（OH^-）=c （H⁺）•c（CH₃COO^-）+K_W，故B正确；
C．pH=4.75时c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-），则pH=4.5溶液中：c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-），溶液呈酸性，应存在c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C正确；
D．醋酸是弱酸，所以CH₃COONa溶液中发生水解反应：CH₃COO^--+H₂O?CH₃COOH+OH^-，使溶液呈碱性，氢离子浓度小于10^-7mol/L，所以NaCl溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）大于CH₃COONa溶液中c（Na⁺）+c（H⁺），根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-）可得溶液中离子总数为2×[c（Na⁺）+c（H⁺）]×V；同理可得CH₃COONa溶液中总数为2×[c（Na⁺）+c（H⁺）]×V，所以NaCl溶液中离子总数大于CH₃COONa溶液，即：N_前＜N_后，故D错误．
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、酸碱混合的定性判断等知识，题目难度中等，注意掌握盐的水解原理、酸碱混合的定性判断方法，能够根据电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理判断溶液中各离子浓度大小．