Question

9．室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol/L的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断正确的是（　　）

• A． 三种酸的电离常数关系：K_HA＞K_HB＞K_HD
• B． 滴定至P点时，溶液中：c（Na⁺）＞c（B^-）＞c（HB）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． pH=7时，三种溶液中：c（A^-）=c（B^-）=c（D^-）
• D． 当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．根据等浓度的三种一元酸的PH大小确定三种酸的电离常数；
B．HB被中和一半时，溶液中溶质有中和生成的盐与未反应完的酸，根据盐的水解与酸的电离程度进行比较；
C．当PH=7时，三种溶液所消耗的氢氧化钠的体积不相同；
D．恰好中和时，三种溶液所消耗的氢氧化钠体积相同，生成三种盐的浓度相同，混合后根据盐的水解写出质子守恒解答．

解答 解：A．相同物质的量浓度的一元酸，酸的pH越小，氢离子浓度越大，说明酸的电离程度越大，则该酸的酸性越强，其电离平衡常数越大，根据图知，未加NaOH溶液时，pH：HA＜HB＜HD，说明酸的电离程度HA＞HB＞HD，则K_HA＞K_HB＞K_HD，故A正确；
B．中和50%即P点，溶液中溶质为等物质的量浓度的酸（HB）和盐（NaB），由图可知溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），且酸的电离程度大于酸根离子水解程度，
①NaB完全电离：NaB=Na⁺+B^-，这一步的c（B^-）=c（Na⁺），
②HB少部分电离：HB?H⁺+B^-，则c（HB）＞c（H⁺），
③NaB少部分水解：B^-+H₂O?HB+OH^-，
由于酸的电离程度大于盐的水解程度，则HB电离产生的B^-相对NaB水解消耗的B^-多，所以c（B^-）＞c（Na⁺），由于HB电离消耗得多，水解生成的HB少，
所以c（Na⁺）＞c（HB），则c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（HB）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B错误；
C．当pH=7时，根据电荷守恒三种溶液中离子浓度关系为：
c（Na⁺）+c（H⁺）=c（A^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（A^-），
c（Na⁺）+c（H⁺）=c（B^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（B^-），
c（Na⁺）+c（H⁺）=c（D^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（D^-），
由于三种酸根的水解程度不同，则溶液呈中性时所消耗的氢氧化钠的体积不相同，则三种溶液中钠离子浓度不同，c（A^-）、c（B^-）、c（D^-）也不同，故C错误；
D．恰好中和时，三种溶液所消耗的氢氧化钠体积相同，生成三种盐的浓度相同，混合后溶液因盐的水解呈碱性，质子守恒的关系为：c（OH^-）=c（HA）+c（HB）+c（HD）+c（H⁺），故D错误；
故选：A．

点评 本题以弱电解质的电离为载体考查酸碱混合溶液定性判断，明确电解质溶液中三大守恒以及酸的电离程度与酸根离子水解程度的大小是解题关键，题目难度中等．