Question

【题目】室温下，Ka(HCN)＝6.2×10－10，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A.0.1 mol·L－1 NaCN溶液与等体积、等浓度盐酸混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(H＋)>c(HCN)>c(CN－)

B.向0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中加入NaOH溶液至pH＝7：c(Na＋)<2[c(HC2O4-)＋c(C2O42-)＋c(H2C2O4)]

C.0.1 mol·L－1 NaCN溶液与0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液的比较：c(CN－)<c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)

D.0.1 mol·L－1 NaCN溶液与0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液等体积混合：c(Na＋)＋c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＋c(H2C2O4)＝0.2 mol·L－1

Answer 1

【答案】BC

【解析】

A. 溶液为HCN与氯化钠的混合溶液，且二者的物质的量浓度相等，HCN的电离很微弱，c(Na＋)＝c(Cl－)> c(HCN)>c(H＋)> c(CN－)，选项A错误；

B. 若向0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中加入NaOH溶液至完全反应则生成Na2C2O4，溶液呈碱性，根据物料守恒有c(Na＋)=2[c(HC2O4-)＋c(C2O42-)＋c(H2C2O4)] ，当反应至溶液pH＝7时则氢氧化钠不足，c(Na＋)偏小，故c(Na＋)<2[c(HC2O4-)＋c(C2O42-)＋c(H2C2O4)]，选项B正确；

C. 因Ka(HCN)＝6.2×10－10<Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5，NaCN水解程度大于NaHC2O4，0.1 mol·L－1 NaCN溶液与0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中c(HCN)> c(H2C2O4)，而存在物料守恒有c(Na＋)=c(CN－)+ c(HCN)=c(HC2O4-)＋c(C2O42-)+ c(H2C2O4)，故c(CN－)<c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)，选项C正确；

D. 若0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中存在物料守恒有：c(Na＋)=c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＋c(H2C2O4)＝0.1mol·L－1，而0.1 mol·L－1 NaCN溶液与0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液等体积混合后：c(Na＋)+c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＋c(H2C2O4)＝0.1 mol·L－1+0.05 mol·L－1=0.15 mol·L－1，选项D错误；

答案选BC。