题目内容

10.某化学兴趣小组用含有铝、铁、铜的合金制取纯净的氯化铝溶液、绿矾晶体和胆矾晶体,以探索工业废料的再利用.其实验方案如下:

回答下列问题:
(1)写出合金与烧碱溶液反应的离子方程式2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑,有人认为合金与烧碱溶液形成了原电池,则作为原电池负极的物质是Al.
(2)由滤液A制AlCl3溶液的途径有①和②两种,你认为合理的是途径②.由AlCl3溶液获得AlCl3晶体的方法是将溶液低温蒸发浓缩过滤,所得固体在氯化氢的氛围里蒸干.
(3)用粗制氧化铜通过两种途径制取胆矾,与途径③相比,途径④明显具有的两个优点是:产生等量胆矾途径④消耗硫酸少、途径④不会产生污染大气的气体.
(4)通过途径④实现用粗制氧化铜制取胆矾,必须进行的实验操作步骤:酸溶、加热通氧气、过滤、加热浓缩、冷却结晶、过滤、自然干燥.其中“加热通氧气”所起的作用为2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O(用离子方程式表示).
(5)在测定所得胆矾(CuSO4•xH2O)中结晶水x值的实验过程中:称量操作至少进行4次.若测定结果x值偏高,可能的原因是aef.
a.加热温度过高              b.胆矾晶体的颗粒较大
c.加热后放在空气中冷却      d.胆矾晶体部分风化
e.加热时胆矾晶体飞溅出来    f.所用坩埚事先未干燥(潮湿)

分析 含有铝、铁、铜的合金加入足量的氢氧化钠溶解,只有铝与氢氧化钠溶液反应,所以滤渣B为铁和铜,滤液中含有偏铝酸钠与剩余的NaOH,途径①加入足量的盐酸得到氯化铝溶液,途径②通入二氧化碳得到氢氧化铝沉淀,氢氧化铝用盐酸溶解得到氯化铝.滤渣B中用稀硫酸溶解,Cu不反应,过滤分离,滤渣F为Cu、滤液E中含有硫酸亚铁,经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到绿矾.粗制氧化铜反应得到硫酸铜,再经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到蓝矾.
(1)Al与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠与氢气;合金与烧碱溶液形成了原电池,Fe、Cu不与氢氧化钠溶液溶液,则Al作负极;
(2)途径①所得的溶液中含有NaCl;应防止氯化铝溶液在加热蒸发过程中水解;
(3)根据消耗硫酸用量及是否生成污染空气的气体分析;
(4)酸性条件下,氧气与粗制氧化铜中的Cu反应得到Cu2+,过滤除去不溶物后,经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到蓝矾;
(5)先称量样品与坩埚质量,再加热分解,称量加热后总质量,两次处理误差在系统误差范围内,说明完全失去结晶水;
a.加热温度过高,硫酸铜可能分解;
b.胆矾晶体的颗粒较大,结晶水不能完全失去;
c.加热后放在空气中冷却,有吸收空气中水蒸气;
d.胆矾晶体部分风化,晶体中结晶水的质量偏小;
e.加热时胆矾晶体飞溅出来,失去的晶体全部按结晶水质量计算;
f.所用坩埚事先未干燥(潮湿),沉淀结晶水的质量偏大.

解答 解:含有铝、铁、铜的合金加入足量的氢氧化钠溶解,只有铝与氢氧化钠溶液反应,所以滤渣B为铁和铜,滤液中含有偏铝酸钠与剩余的NaOH,途径①加入足量的盐酸得到氯化铝溶液,途径②通入二氧化碳得到氢氧化铝沉淀,氢氧化铝用盐酸溶解得到氯化铝.滤渣B中用稀硫酸溶解,Cu不反应,过滤分离,滤渣F为Cu、滤液E中含有硫酸亚铁,经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到绿矾.粗制氧化铜反应得到硫酸铜,再经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到蓝矾.
(1)Al与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠与氢气,反应离子方程式为:2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑,合金与烧碱溶液形成了原电池,Fe、Cu不与氢氧化钠溶液溶液,则Al作负极,
故答案为:2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑;Al;
(2)途径①所得的溶液中含有NaCl,途径②是利用氢氧化铝与盐酸反应得到氯化铝,制得氯化铝比较纯,途径②更合理,氯化铝溶液在加热蒸发过程中应防止水解,具体操作为:将溶液低温蒸发浓缩过滤,所得固体在氯化氢的氛围里蒸干,
故答案为:途径②;将溶液低温蒸发浓缩过滤,所得固体在氯化氢的氛围里蒸干;
(3)途径③中Cu会与浓硫酸反应生成硫酸铜与二氧化硫,途径④中Cu与硫酸、氧气反应生成硫酸铜,与途径③相比,途径④明显具有的两个优点是:产生等量胆矾途径④消耗硫酸少、途径④不会产生污染大气的气体,
故答案为:产生等量胆矾途径④消耗硫酸少、途径④不会产生污染大气的气体;
(4)酸性条件下,氧气与粗制氧化铜中的Cu反应得到Cu2+,反应离子方程式为:2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O,过滤除去不溶物后,经过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到蓝矾,
故答案为:加热浓缩、过滤;2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O;
(5)先称量样品与坩埚质量,再加热分解,称量加热后总质量,两次处理误差在系统误差范围内,说明完全失去结晶水,至少进行4次质量称量;
a.加热温度过高,硫酸铜可能分解,测定结晶水质量偏大,导致x值偏高;
b.胆矾晶体的颗粒较大,结晶水不能完全失去,测定结晶水质量偏小,导致x值偏低;
c.加热后放在空气中冷却,有吸收空气中水蒸气,测定结晶水质量偏小,导致x值偏低;
d.胆矾晶体部分风化,晶体中结晶水的质量偏小,导致x值偏低;
e.加热时胆矾晶体飞溅出来,失去的晶体全部按结晶水质量计算,测定结晶水质量偏大,导致x值偏高;
f.所用坩埚事先未干燥(潮湿),沉淀结晶水的质量偏大,导致x值偏高,
故答案为:4;aef.

点评 本题考查物质制备工艺流程,涉及多操作的分析评价、物质的分离提纯、物质含量测定等,侧重于学生的分析能力、实验能力的考查,为高考常见题型,注意把握实验的操作原理和步骤,难度中等.

练习册系列答案
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1.随着不断向化工、石油、电力、海水淡化、建筑、日常生活用品等行业推广,钛金属日益被人们重视,被誉为“现代金属”和“战略金属”,是提高国防装备水平不可或缺的重要战略物资.工业主要以二氧化钛为原料冶炼金属钛.
(1)Ⅰ.二氧化钛可由以下两种方法制备:
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(1)由滤液获得绿矾晶体的操作过程是蒸发、冷却、结晶、过滤.
(2)甲溶液中除含TiO2+之外还含有的金属阳离子有Fe3+、Fe2+
(3)已知10 kg该钛铁矿中铁元素的质量分数为33.6%,能够得到绿矾晶体22.24 kg,试计算最少加入铁粉的质量.
方法2:TiCl4水解生成TiO2•xH2O,过滤、水洗除去其中的Cl-,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2,此方法制备得到的是纳米二氧化钛.
(4)①TiCl4水解生成TiO2•xH2O的化学方程式为TiCl4+(x+2)H2O(过量)?TiO2•xH2O↓+4HCl;
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Ⅱ.二氧化钛可用于制取钛单质
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反应②的化学方程式是TiCl4+2Mg$\frac{\underline{\;800℃\;}}{\;}$2MgCl2+Ti,该反应成功需要的其他条件及原因是稀有气体保护,防止高温下Mg(Ti)与空气中的O2(或CO2、N2)作用.
15.氨基甲酸铵(NH2COONH4)是一种白色固体,易分解、易水解,可用做肥料、灭火剂、洗涤剂等.某化学兴趣小组用模拟制备氨基甲酸铵,反应的化学方程式如下:2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)△H<0
(1)制备氨基甲酸铵的装置如图1所示,把氨气和二氧化碳通入四氯化碳中,不断搅拌混合,生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中. 当悬浮物较多时,停止制备.

注:四氯化碳与液体石蜡均为惰性介质.
①发生器用冰水冷却的原因是此反应为放热反应,降低温度,提高反应物转化率(或降低温度,防止因反应放热造成产物分解),液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡,调节NH3与CO2通入比例;
②从反应后的混合物中分离出产品的实验方法是过滤(填写操作名称),为了得到干燥产品,应采取的方法是c(填写选项序号).
a.常压加热烘干    b.高压加热烘干    c.真空40℃以下烘干
③尾气处理装置如图2所示,能否将浓H2SO4改为稀H2SO4否(填“能”或“否”),理由是浓硫酸可以防止水蒸气进入反应容器使氨基甲酸铵水解(或者稀硫酸中水蒸气可能进入反应容器导致氨基甲酸铵水解);
(2)取因部分变质而混有碳酸氢铵的氨基甲酸铵样品1.570g,用足量石灰水充分处理后,使碳元素完全转化为碳酸钙,过滤、洗涤、干燥,测得质量为2.000g.则样品中氨基甲酸铵的质量分数为79.5%.[Mr(NH2COONH4)=78、Mr(NH4HCO3)=79、Mr(CaCO3)=100].
2.碳酸锰(MnCO3)是理想的高性能强磁性材料,也是制备Mn2O3、MnO2等锰的氧化物的重要原料,广泛用于电子、化工、医药等行业.一种制备MnCO3的生产流程如图所示.
 
已知生成氢氧化物的pH和有关硫化物的Ksp如表:
物质MnSCuSPbS
Ksp2.5×10-136.3×10-368.0×10-28
物质Fe(OH)3Fe(OH)2Mn(OH)2
开始沉淀pH2.77.68.3
完全沉淀pH3.79.69.8
软锰矿主要成分为MnO2,其中含有铁、铝、硅的氧化物和少量重金属化合物杂质,SO2来自工业废气.流程①中主要发生的反应有:MnO2+SO2═MnSO4
2Fe3++SO2+2H2O═2Fe2++SO42-+4H+
(1)流程①中所得MnSO4溶液的pH比软锰矿浆的pH小(填“大”或“小”),该流程可与工业制备硫酸(填写工业生产名称)联合,生产效益更高.
(2)反应②的目的是将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,其离子反应方程式为  MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O,这样设计的目的和原理是使Fe2+转变为Fe3+,Fe3+完全沉淀的pH较低(或Fe3+更易沉淀).
(3)反应③中硫化钠的作用是使重金属离子转化为硫化物沉淀,碳酸钙的作用是与溶液中的酸反应,使溶液中的Fe3+、Al3+转化为氢氧化物沉淀.
(4)反应④发生的化学反应为:MnSO4+2NH4HCO3=MnCO3↓+(NH42SO4+CO2↑+H2O.反应中通常需加入稍过量的NH4HCO3,且控制溶液的pH为6.8~7.4.加入稍过量的NH4HCO3的目的是使MnCO3沉淀完全,溶液的pH不能过低的原因是MnCO3沉淀量少,NH4HCO3与酸反应(或MnCO3、NH4HCO3与酸反应溶解) .
(5)软锰矿中锰的浸出有两种工艺:
工艺A:软锰矿浆与含SO2的工业废气反应
工艺B:软锰矿与煤炭粉混合,焙烧后加稀硫酸溶解.
其中工艺A的优点是节约能源、治理含SO2的工业废气等.(答对1个即可)
19.三氯化磷(PCl3)是合成药物的重要化工原料,可通过白磷和氯气化合得到.
已知:白磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5;PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷);POCl3能溶于PCl3;POCl3和PCl3遇水会强烈水解.实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下:
物质熔点/℃沸点/℃密度/g•cm-3
白磷44.1280.51.82
PCl3-11275.51.574
POCl32105.31.675
请回答:
(1)实验所需氯气可用MnO2和浓HCl反应制取,实验过程中所用的玻璃仪器除酒精灯和玻璃导气管外,还需要的玻璃仪器有圆底烧瓶和分液漏斗.制取的氯气需要进行干燥,请设计实验证明通入的氯气是干燥的将气体通过装有无水硫酸铜的U形管(干燥管),若白色粉末未变蓝,则气体干燥(或者通入装有干燥的有色布条的集气瓶,布条不褪色等,或者将氯气通入装有干燥的有色布条的集气瓶,布条不褪色,说明氯气是干燥的,合理答案均可)(写出操作、现象、结论).
(2)实验过程中要加入白磷、通入CO2、通入Cl2、加热,实验时具体的操作方法和顺序是先打开K2,等反应体系中充满CO2后,加入白磷,然后再打开K1,通入氯气,加热.
(3)E烧杯中加入冷水的目的是冷却收集PCl3,干燥管中碱石灰的作用是吸收多余的氯气并防止空气中的水蒸气进入收集PCl3的仪器中.
(4)实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等,先加入过量白磷加热,除去PCl5和过量白磷后,再除去PCl3中的POCl3制备纯净的PCl3可选用的方法有C(填字母序号).
A.萃取 B.过滤C.蒸馏   D.蒸发结晶
(5)①PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl,则PCl3和水反应后所得溶液中除OH-之外其它离子的浓度由大到小的顺序是c(H+)>c(Cl-)>c(H2PO3-)>c(HPO32-)[已知亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸]
②若将0.01mol POCl3投入热水配成1L的溶液,再逐滴加入AgNO3溶液,则先产生的沉淀是AgCl[已知Ksp(Ag3PO4)=1.4×10-16,Ksp(AgCl)=1.8×10-10].

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