Question

19．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系不正确的是（　　）

• A． pH=1的NaHSO₄溶液：c（H⁺）=c（SO₄^2-）+c（OH^-）
• B． 常温下，将0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到4.0时，溶液中$\frac{{c（{C{H_3}CO{O^-}}）}}{{c（{C{H_3}COOH}）}}$的值增大到原来的10倍
• C． pH相等的①NH₄Cl ②（NH₄）₂SO₄③NH₄HSO₄溶液中：c（NH₄⁺）大小顺序：①＞③＞②
• D． 含等物质的量的NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄的溶液：2c（Na⁺）=3[c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）]

Answer 1

分析 A．根据硫酸氢钠溶液的电荷守恒和物料守恒进行分析；
B．常温下，将0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到4.0时，溶液中氢离子浓度减小，结合电离平衡常数分析；
C．从两个角度考虑，一是相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液的水解程度是否相等，二是NH₄HSO₄电离时产生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，以此来解答；
D．溶液中存在物料守恒2n（Na）=3n（C₂O₄）

解答 解：A．根据硫酸氢钠溶液中的电荷守恒得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），根据物料守恒得c（Na⁺）=c（SO₄^2-），所以得c（H⁺）=c（OH^-）+c（SO₄^2-），故A正确；
B．将0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到4.0时，氢离子浓度减小为原来的10倍，溶液中电离平衡常数不变，氢离子浓度减小，所以$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$×$\frac{1}{c（{H}^{+}）}$=Ka×$\frac{1}{c（{H}^{+}）}$，比值增大到原来的10倍，故B正确；
C．相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者NH₄⁺浓度相等，由于NH₄HSO₄电离时产生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，因此NH₄HSO₄中NH₄⁺的浓度小于（NH₄）₂SO₄，①=②＞③，故C错误；
D．含等物质的量的NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄的溶液中 存在物料守恒，2c（Na⁺）=3[c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）]，故D正确；
故选C．

点评 本题考查了电解质溶液中物料守恒、盐类水解原理分析、弱电解质电离平衡的影响因素、溶液酸碱性判断等知识点，注意溶液稀释微粒浓度的变化分析方法，题目难度中等．