Question

16．部分弱电解质的电离平衡常数如下表：

弱电解质	HCOOH	HCN	H2CO3	NH3•H2O
电离平衡常数 （25℃）	Ka=1.8×10-4	Ka=4.9×10-10	Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11	Kb=1.8×10-5

下列说法不正确的是（　　）

• A． 结合H⁺的能力：CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-
• B． 0.1mol/L的HCOONH₄溶液中：c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． 25℃时，pH=3的盐酸与pH=11的氨水混合，若溶液显中性，则二者消耗的体积是：V_（盐酸）＞V_（氨水）
• D． 0.1mol/L的NaHCO₃溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCO₃^-）+c（OH^-）+c（CO₃^2-）

Answer 1

分析 A．酸的电离常数越大，酸的酸性越强，其阴离子结合氢离子能力越小；
B．甲酸的电离程度大于氨水的电离程度，则甲酸根离子的水解程度小于铵根离子；
C．pH=3的盐酸与pH=11的氨水，氨水浓度大于盐酸，氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水稍微过量；
D．根据电荷守恒分析．

解答 解：A．相同条件下，酸的电离平衡常数越小，其越难电离，其酸根越容易结合氢离子，所以CH₃COO^-、CN^-、CO₃^2-结合质子的能力大小顺序为：CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-，故A正确；
B．HCOOH的电离平衡常数大于NH₃•H₂O，则NH₄⁺水解程度大于HCOO^-，所以HCOONH₄溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒得c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺），盐溶液中氢离子浓度很小，所以离子浓度大小顺序是c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正确；
C、氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水稍微过量，pH=3的盐酸与pH=11的氨水，氨水浓度大于盐酸，所以中性溶液中V_（盐酸）＞V_（氨水），故C正确；
D、0.1mol/L的NaHCO₃溶液中存在电荷守恒，即阳离子所带正电荷总浓度等于阴离子所带负电荷总浓度，则：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCO₃^-）+c（OH^-）+2c（CO₃^2-），故D错误．
故选D．

点评 本题考查了弱电解质的电离平衡及其影响，题目难度中等，根据电离平衡常数、酸根离子水解程度之间的关系来分析解答，灵活运用守恒思想分析是关键．