Question

6．我国成功研制出丁苯酞，标志着我国在脑血管疾病治疗药物研究领域达到了国际先进水平．合成丁苯酞（J）的一种路线如下

已知：①

②E的核磁共振氢谱只有一组峰；
③C能发生银镜反应；J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环．
回答下列问题：
（1）对E的系统命名2-甲基-2-溴丙烷
（2）由B生成C反应类型为氧化反应
（3）C中官能团名称为醛基、溴原子，C分子中最多有14个原子共平面．（已知甲醛中所有原子共面）
（4）由H生成J的化学方程式为（写明反应条件）．
（5）与CO₂反应生成X，X的同分异构体中：
①能发生水解反应；②能发生银镜反应；③能与氯化铁溶液发生显色反应．
满足上述条件X的同分异构体共有13种（不考虑超出中学范围的顺反异构和手性异构），写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式．
（6）参考题中信息和所学知识，写出由甲醛和化合物A合成2一苯基乙醇（）的路线流程图（其它试剂任选）．合成路线流程图表达方法例如下：
CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 E的核磁共振氢谱只有一组峰，则E为（CH₃）₃CBr，可知D为，根据信息①可知F为（CH₃）₃CMgBr，C能发生银镜反应，由G的结构逆推可知C为，则B为，A为．根据题中已知①，由G可推知H为，J是一种酯，分子中除苯环外，还含有一个五元环，则J为．
（6）由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯与氯气光照条件下发生取代生成一氯甲苯，再与镁、乙醚作用生成，再与甲醛反应可得2一苯基乙醇．

解答 解：E的核磁共振氢谱只有一组峰，则E为（CH₃）₃CBr，可知D为，根据信息①可知F为（CH₃）₃CMgBr，C能发生银镜反应，由G的结构逆推可知C为，则B为，A为．根据题中已知①，由G可推知H为，J是一种酯，分子中除苯环外，还含有一个五元环，则J为．
（1）E为（CH₃）₃CBr，系统命名为：2-甲基-2-溴丙烷，故答案为：2-甲基-2-溴丙烷；
（2）由B生成C反应类型为氧化反应，故答案为：氧化反应；
（3）C为，含有的官能团有：醛基、溴原子，单键可以转动，可以使醛基与苯环处于同一平面，所以C分子中最多有14个原子共平面，
故答案为：；14；
（4）根据题中信息可知，HOC₆H₄CH₂MgBr与CO₂反应生成X应为HOC₆H₄CH₂COOH，根据条件：①能发生水解反应，说明有酯基；②能发生银镜反应，说明有醛基；③能与氯化铁溶液发生显色反应，说明有酚羟基，则符合条件的HOC₆H₄CH₂COOH的同分异构体为苯环上连有HCOOCH₂-、-OH，有邻间对三种，也可以是苯环上连有HCOO-、CH₃-、-OH三个基团，根定二动一的原则可知，有10种，所以共有13种，其中核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式为，
故答案为：13；；
（5）由H生成J的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯与氯气光照条件下发生取代生成一氯甲苯，再与镁、乙醚作用生成，再与甲醛反应可得2一苯基乙醇，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物分子、G的结构与反应条件推断，注意对题目信息的理解，熟练掌握官能团的性质与转化，题目难度中等．