Question

3．工业上从含硒的废液中提取硒的方法之一是：用硫酸和硝酸处理废料，获得亚硒酸和少量硒酸，再与盐酸共热，硒酸转化为亚硒酸（2HCl+H₂SeO₄=H₂SeO₃+Cl₂↑+H₂O），在亚硒酸溶液中通入SO₂，有单质硒析出．下列说法错误的是（　　）

• A． 氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂H₂SeO₃＞H₂SO₄
• B． 在SO₂与亚硒酸的反应中，1mol H₂SeO₃参加反应转移4mol e^-
• C． 析出1mol硒需要消耗标准状况下22.4 L SO₂
• D． 亚硒酸既有氧化性，又有还原性

Answer 1

分析 该反应中Cl元素化合价由-1价变为0价、Se元素化合价由+6价变为+4价，所以HCl是还原剂、H₂SeO₄是氧化剂、氯气是氧化产物、H₂SeO₃是还原产物；在亚硒酸溶液中通入SO₂，有单质硒析出，则二氧化硫失电子作还原剂、H₂SeO₃是氧化剂，硫酸是氧化产物，
A．氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性；
B．1mol H₂SeO₃参加反应生成1mol的Se，化合价由+4价变成0价；
C．根据Se和二氧化硫之间的关系式计算；
D．处于中间价态的元素既有氧化性又有还原性．

解答 解：A．该反应中Cl元素化合价由-1价变为0价、Se元素化合价由+6价变为+4价，所以HCl是还原剂、H₂SeO₄是氧化剂、氯气是氧化产物、H₂SeO₃是还原产物；在亚硒酸溶液中通入SO₂，有单质硒析出，则二氧化硫失电子作还原剂、H₂SeO₃是氧化剂，硫酸是氧化产物，所以氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄，故A正确；
B．1mol H₂SeO₃参加反应生成1mol的Se，化合价由+4价变成0价，所以1mol H₂SeO₃参加反应转移4mol e^-，故B正确；
C．将二氧化硫通入亚硒酸溶液中出现单质硒的沉淀，反应中Se元素化合价由+4价降低到0价，S元素化合价由+4价升高到+6价，则析出1mol硒要用H₂SeO₃1mol，SO₂2mol，即标准状况下44.8L，故C错误；
D．处于中间价态的元素既有氧化性又有还原性，亚硒酸中Se元素处于中间价态，所以理论上既有氧化性，又有还原性，故D正确；
故选C．

点评 本题考查氧化还原反应，侧重考查基本概念、基本计算，明确氧化还原反应中元素化合价变化是解本题关键，易错选项是C．