题目内容
11．草酸晶体的组成可用H2C2O4•xH2O表示，为了测定x值，称取Wg草酸晶体，配成100.00ml水溶液，然后进行如下实验：①从滴定管中放出25.00ml所配制的草酸溶液于锥形瓶内，加入适量稀H2SO4后，用浓度为a mol•L-1的KMnO4溶液滴定，氧化产物为CO2；②用蒸馏水洗涤滴定管和锥形瓶；③滴定管检漏；④用待装液润洗滴定管；⑤向滴定管中加入待装液，调节起始读数，赶走管内气泡．试回答：（1）以上实验步骤的正确排序是（用编号排序）：③②④⑤①．
（2）判断滴定终点的方法是当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为紫色，且保持30s不褪色．
（3）若在接近滴定终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测得的x值会无影响（偏大、偏小、无影响）．
（4）在滴定过程中若用amol•L-1的KMnO4溶液Vml，由此可计算x的值是$\frac{200w-45aV}{9aV}$．
（5）利用双指示剂滴定由NaHCO3、Na2CO3、NaOH三种物质中的一种或两种物质组成的混合物中各成分的质量分数．具体做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸滴定，当NaOH或Na2CO3被转化为NaCl和NaHCO3时，酚酞由红色褪为无色，消耗V1ml盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸滴定，当NaHCO3转化为NaCl时，溶液由黄色变为橙色，消耗V2ml盐酸．若称取1.500g 含杂质的试样（杂质不与盐酸反应），配100.0ml水溶液，取出20.00ml溶液，用0.1000mol/L的标准盐酸滴定，测得V1=35.00ml，V2=5ml．求试样的成分及质量分数NaOH：69.4%，Na2CO3：30.6%．
分析 （1）根据氧化还原滴定的操作和滴定管的使用规范可知，滴定时首先要滴定管检漏，然后用蒸馏水洗涤滴定管和锥形瓶，用待装液润洗滴定管，向滴定管中加入待装液，调节起始读数，赶走管内气泡，从滴定管中放出25.00ml所配制的草酸溶液于锥形瓶内，加入适量稀H2SO4后，用浓度为a mol•L-1的KMnO4溶液滴定，氧化产物为CO2，据此答题；
（2）用KMnO4溶液滴定草酸溶液，滴定终点时溶液由无色变为紫色不褪去；
（3）在接近滴定终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，对实验没有影响；
（4）根据电子得失守恒有关系式2KMnO4 ～5H2C2O4，可计算得草酸的物质的量，进而确定草酸的质量，用样品的质量减去草酸的质量即为结晶水的质量，据此可计算出x值；
（5）根据题意可知，以酚酞作指示剂，指示反应为NaOH+HCl═NaCl+H2O、Na2CO3+HCl═NaCl+NaHCO3；甲基橙作指示剂，指示反应为：NaHCO3+HCl═NaCl+CO2↑+H2O，由于V1＞V2，所以样品中一定含有氢氧化钠，由于碳酸氢钠与氢氧化钠反应，所以另一物质为碳酸钠，再根据反应需要盐酸的量计算固体中各成分的质量分数．
解答 解：（1）根据氧化还原滴定的操作和滴定管的使用规范可知，滴定时首先要滴定管检漏，然后用蒸馏水洗涤滴定管和锥形瓶，用待装液润洗滴定管，向滴定管中加入待装液，调节起始读数，赶走管内气泡，从滴定管中放出25.00ml所配制的草酸溶液于锥形瓶内，加入适量稀H2SO4后，用浓度为a mol•L-1的KMnO4溶液滴定，氧化产物为CO2，所以实验编号为③②④⑤①，
故答案为：③②④⑤①；
（2）用KMnO4溶液滴定草酸溶液，滴定终点时溶液由无色变为紫色不褪去，所以判断滴定终点的方法是当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为紫色，且保持30s不褪色，
故答案为：当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为紫色，且保持30s不褪色；
（3）在接近滴定终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，对实验没有影响，
故答案为：无影响；
（4）amol•L-1的KMnO4溶液Vml中含有高锰酸钾的物质的为aV×10-3 mol，根据电子得失守恒有关系式2KMnO4 ～5H2C2O4，可知草酸的物质的量为2.5aV×10-3 mol，进而确定草酸的质量为255aV×10-3 g，所以结晶水的质量为Wg-255aV×10-3 g，所以有$\frac{18x}{90+18x}=\frac{Wg-255aV×10{\;}^{-3}g}{Wg}$，则x=$\frac{200w-45aV}{9aV}$，
故答案为：$\frac{200w-45aV}{9aV}$；
（5）根据题意可知，以酚酞作指示剂，指示反应为NaOH+HCl═NaCl+H2O、Na2CO3+HCl═NaCl+NaHCO3；甲基橙作指示剂，指示反应为：NaHCO3+HCl═NaCl+CO2↑+H2O，由于V1＞V2，所以样品中一定含有氢氧化钠，由于碳酸氢钠与氢氧化钠反应，所以另一物质为碳酸钠，即混合物为NaOH和Na2CO3，第一步发生的反应为NaOH+HCl═NaCl+H2O、Na2CO3+HCl═NaCl+NaHCO3，第二步发生的反应为NaHCO3+HCl═NaCl+CO2↑+H2O，碳酸钠第一步、第二步和盐酸反应需要体积相等，则第一步多出的盐酸和氢氧化钠反应，n（NaOH）=0.1000mol/L×（0.035-0.005）L=0.003mol，和碳酸钠反应的盐酸的体积为5mL，则n（Na2CO3）=0.1000mol/L×0.005L=0.0005mol，
所以NaOH的质量分数为$\frac{0.003×40}{0.003×40+0.0005×106}$×100%=69.4%，Na2CO3的质量分数为1-69.4%=30.6%，
故答案为：NaOH：69.4%，Na2CO3：30.6%．
点评 本题考查化学计算及中和滴定和氧化还原滴定操作中仪器的选用及滴定误差分析，题目难度中等，注意掌握滴定操作的方法，学会根据滴定原理进行计算和误差分析．
| A． | 浓硫酸有氧化性，稀硫酸没有氧化性 | |
| B． | 稀释浓硫酸时，将浓硫酸沿着量筒壁慢慢注入盛水的量筒中，并不断搅拌 | |
| C． | 硝酸浓度越大氧化能力越强 | |
| D． | 金属和硝酸反应，浓度由浓到稀，对应的还原产物有NO2、NO和H2 |
| A． | 将一定量KAl（SO4）2溶液和一定量Ba（OH）2溶液混合，沉淀的质量恰好最大时：Al3++2SO42-+3OH-+2Ba2+═2BaSO4↓+Al（OH）3↓ | |
| B． | 向Ba（OH）2溶液中滴加NaHSO4溶液至混合溶液恰好为中性：Ba2++OH-+H++SO42-═BaSO4↓+H2O | |
| C． | FeCl3溶液与Cu的反应：Cu+Fe3+═Cu2++Fe2+ | |
| D． | 用Al（OH）3中和过多的胃酸：Al（OH）3+3H+═Al3++3H2O |
某温度时，卤化银（AgX，X=Cl，Br，I）的3条溶解平衡曲线如图所示，AgCl，AgBr，AgI的Ksp依次减小．已知pAg=-lgc（Ag+），pX=-lgc（X-），利用pX-pAg的坐标系可表示出 AgX的溶度积与溶液中的c（Ag+）和c（X-）的相互关系．下列说法错误的是（ ）| A． | e点表示由过量的KI与AgNO3反应产生AgI沉淀 | |
| B． | A线是AgCl的溶解平衡曲线，C线是AgI的溶解平衡曲线 | |
| C． | d点是在水中加入足量的AgBr形成的饱和溶液 | |
| D． | 坐标点（8，4）形成的溶液是AgCl的不饱和溶液 |
将1molCO和2molH2充入一容积为1L的密闭容器中，分别在250℃、T℃发生反应：CO（g）+2H2（g）?CH3OH（g）△H=akJ/mol，根据图示判断，下列结论正确的是（ ）| A． | a＜0，T＜250 | |
| B． | 250℃时，0～10min内：v（H2）=0.015mol/（L•min） | |
| C． | CO的平衡转化率在250℃时比T℃大 | |
| D． | 250℃时，起始时向容器中改充1molCH3OH气体，恒温达平衡后，CH3OH的物质的量大于0.15mol |
化合物I的分子式为C6H10O4，75%的A溶液常用于医疗消毒，与I相关的反应如图．根据以上信息回答下列问题．
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