Question

香豆素是用途广泛的香料，合成香豆素的路线如下（其他试剂、产物及反应条件均省略）：

（1）香豆素的分子式为

 

；Ⅰ与H₂反应生成邻羟基苯甲醇，邻羟基苯甲醇的结构简式为

 

．
（2）反应②的反应类型是

 

，反应④的反应类型是

 

．
（3）香豆素在过量NaOH溶液中完全水解的化学方程式为

 

．
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应．Ⅴ的结构简式为

 

（任写一种）．
（5）一定条件下，与CH₃CHO能发生类似反应①、②的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：（1）根据有香豆素的结构简式判断含有的原子种类与个数，可确定分子式；Ⅰ与H₂发生加成反应，氢气与醛基中的碳氧双键加成，根据Ⅰ可写邻羟基苯甲醇的结构简式；
（2）反应②中醇羟基与相邻的氢原子脱去1分子式形成碳碳双键，属于消去反应；反应④发生酯化反应；
（3）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH继续发生反应；
（4）苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应，说明含有-CHO，另一官能团为-COOH或酯基；
（5）反应①发生醛的加成反应，反应②发生醇的消去反应．

解答： 解：（1）根据有香豆素的结构简式可知其分子式为C₉H₆O₂，Ⅰ与H₂发生加成反应，氢气与醛基中的碳氧双键加成，根据Ⅰ可知邻羟基苯甲醇的结构简式为，
故答案为：C₉H₆O₂；；
（2）由官能团的变化可知反应②为消去反应，反应④为酯化反应，
故答案为：消去反应；酯化反应；
（3）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH反应，反应的方程式为，
故答案为：；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应，说明含有-CHO，另一官能团为-COOH或酯基，对应的醛基可为-CHO、-CH₂CHO，另一取代基可为-CH₂COOH、-COOH、-COOCH₃、-OOCCH₃、-OOCH等，则对应的同分异构体可能为，
故答案为：（任意一种即可）；
（5）与CH₃CHO发生加成反应生成，然后发生消去反应可生成，
故答案为：．

点评：本题以有机物的合成考查有机物的结构性质，难度中等，侧重于有机物的官能团的性质与转化的考查，注意根据官能团的转化判断发生的反应，注意（4）中有机物同分异构体的判断．