题目内容

13．SOCl2（亚硫酰氯）是一种无色或淡黄色发烟液体，遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢，用途非常广泛．已知：SO2+Cl2+SCl2=2SOCl2．
（1）SOCl2中S元素位于周期表中第三周期VIA族．
（2）上述SOCl2的制备反应中，生成1mol SOCl2时转移1 mol 电子．
（3）SOCl2与足量NaHCO3溶液反应的离子方程式为SOCl2+4HCO3-=SO32-+2Cl-+4CO2↑+2H2O．
（4）无水AlC13是有机反应的催化剂，也是制取无水四氯铝酸锂（LiAlCl4）的原料，可由AlC13 溶液浓缩结晶得到AlCl2•6H2O，再脱水得到AlCl3．
①AlC13中的化学键为共价键（填“共价键”或“离子键”）．
②AlC13•6H2O 中加人SOCl2并加热可制得无水氯化铝，其反应化学方程式为Al2O3•6H2O+6SOCl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl3+6SO2↑+12HCl↑．

分析 （1）S位于周期第三周期VIA族；
（2）在反应SO2+Cl2+SCl2=2SOCl2中，SO2未发生化合价变化，Cl2的化合价由0价变为-1价，SCl2中S的化合价由+2价变为SOCl2中的+4价；
（3）SOCl2和水反应生成的SO2和HCl能分别和HCO3-反应；
（4）①AlC13为共价化合物；
②AlCl3•6H2O中加入SOCl2并加热，SOCl2能和水反应生成HCl气体，从而对氯化铝的水解产生抑制．

解答 解：（1）S原子核外有3个电子层，最外层电子数为6，位于周期第三周期VIA族，故答案为：三； VIA；
（2）在反应SO2+Cl2+SCl2=2SOCl2中，SO2未发生化合价变化，Cl2的化合价由0价变为-1价，SCl2中S的化合价由+2价变为SOCl2中的+4价，故此反应转移2mol电子，生成2molSOCl2，故当生成1molSOCl2时转移1mol电子，故答案为：1；
（3）SOCl2和水反应生成SO2和HCl：SOCl2+H2O=SO2+2HCl，而SO2和HCl能分别和足量的HCO3-反应：SO2+2HCO3-=SO32-+CO2↑+H2O，H++HCO3-=H2O+CO2↑，将三反应相加即可得总反应：SOCl2+4HCO3-=SO32-+2Cl-+4CO2↑+2H2O，
故答案为：SOCl2+4HCO3-=SO32-+2Cl-+4CO2↑+2H2O；
（4）①AlC13为共价化合物，含有共价键，故答案为：共价键；
②SOCl2遇水分解成二氧化硫和氯化氢，则AlCl3•6H2O中加入SOCl2，加热时SOCl2遇水反应，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al3+的水解，可制得无水氯化铝，具体可用方程式Al2O3•6H2O+6SOCl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl3+6SO2↑+12HCl↑表示，
故答案为：Al2O3•6H2O+6SOCl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl3+6SO2↑+12HCl↑．

点评 本题综合考查元素化合物知识，为高频考点，侧重考查学生的分析能力和计算能力，主要把握化学方程式的书写和盐类水解的应用，综合性较强，应注意的是氯化铝是挥发性酸的弱碱盐，故在蒸发结晶时会彻底水解．

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