题目内容
11．
Ⅰ．某学生用0.2000mol•L-1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分为如下几步：①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并注入NaOH溶液至“0”刻度线以上
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体
③调节液面至“0”或“0”刻度线稍下，并记下读数
④量取20.00mL待测液注入润洗过的锥形瓶中，并加入1或2滴酚酞溶液
⑤滴入一滴标准液后，溶液颜色由无色变为红色立即停止滴定，记录液面读数
请回答：
（1）以上步骤有错误的是（填编号）①④⑤．
（2）用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入乙中．（从图中选填“甲”或“乙”）
（3）下列操作会引起实验结果偏大的是：DE（填编号）
A．酸式滴定管未润洗
B．滴定前，滴定管尖嘴无气泡，滴定后有气泡
C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗
D．滴定结束时仰视滴定管，并记录数据
E．滴定过程中有一滴标准液飞溅出锥形瓶
（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化．
II．利用中和滴定的原理，在工业生产中还可以进行氧化还原滴定测定物质含量．
制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2•xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl-，再烘干、焙烧除去水分得到粉状TiO2．
用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．
请回答下列问题：
（5）除去TiCl4含有的杂质A3+可选用调节pH的方法使其转化为A（OH）3沉淀除去．，已知A（OH）3的ksp≈1×10-32，若想将A3+完全沉淀（不考虑钛离子的沉淀），则溶液的pH一定不能小于5．（c（A3+）≤1×10-5时，即可认为完全沉淀）
（6）TiCl4水解生成TiO2•xH2O的化学方程式为TiCl4+（x+2）H2O=TiO2•xH2O↓+4HCl．
（7）滴定终点的现象是滴入最后一滴标准液后，锥形瓶内溶液由无色变为（血）红色，且半分钟不褪色．
（8）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为M g•mol-1）试样w g，消耗c mol•L-1NH4Fe（SO4）2标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为$\frac{cvM}{10w}%$．
分析 Ⅰ．（1）滴定管用蒸馏水洗完后，必须润洗；锥形瓶不能润洗；滴定终点是颜色改变后在半分钟内不变化；
（2）甲是酸式滴定管，乙是碱式滴定管；
（3）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化；
Ⅱ．（5）当铝离子沉淀完全时，设氢氧根离子浓度至少为amol/L，根据氢氧化铝沉淀溶解平衡可计算氢氧根的浓度，再计算PH；
（6）根据物质的性质和质量守恒定律书写化学方程式；
（7）因为是用KSCN作指示剂，终点时NH4Fe（SO4）2不再反应，Fe3+与SCN-生成血红色的Fe（SCN）3；
（8）Fe3+与Ti3+反应，生成Fe2+和Ti4+，根据得失电子守恒，有n（Ti3+）×1=n（Fe3+）×1，故n（Fe3+）=n（Ti3+）=n（TiO2）=cV×10-3mol，据此计算其质量分数．
解答 解：Ⅰ．（1）①滴定管用蒸馏水洗后，不润洗，使标准液的浓度减小，消耗的体积增大，测定结果偏大，所以必须用氢氧化钠溶液润洗，故①操作有误；
④若用待测液润洗锥形瓶，会使待测液溶质物质的量增加，消耗标准液的体积增大，测定结果偏大，所以锥形瓶不能润洗，故④操作有误；
⑤滴入一滴标准液后，溶液颜色由无色变为红色立即停止滴定，此时未达终点，应是无色变为红色且半分钟内不再改变，滴定结束，故⑤操作有误；
故答案为：①④⑤；
（2）氢氧化钠应该用碱式滴定管，故选乙；
故答案为：乙；
（3）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响：
A．酸式滴定管未润洗，待测液被稀释，浓度变小，消耗标准液的体积减小，使滴定结果偏小，故A不符；
B．滴定前，滴定管尖嘴无气泡，滴定后有气泡，消耗的标准液的体积减小，使滴定结果偏小，故B不符；
C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗，不影响滴定结果，故C不符；
D．滴定结束时仰视滴定管，并记录数据，使标准液的体积偏大，使滴定结果偏大，故D可选；
E．滴定过程中有一滴标准液飞溅出锥形瓶，消耗的标准液的体积增大，使滴定结果偏大，故E可选；
故答案为：DE；
（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，
故答案为：锥形瓶内溶液颜色变化；
Ⅱ．（5）当铝离子沉淀完全时，设氢氧根离子浓度为至少为amol/L，根据氢氧化铝沉淀溶解平衡Al（OH）3?Al3++3OH-可知：Ksp=c（Al3+）×c（OH-）3=1×10-5×a3=1×10-32，a=1×10-9mol/L，则溶液PH的最小值为5，
故答案为：5；
（6）设TiCl4的系数为1，根据元素守恒，TiO2•xH2O的系数为1，HCl的系数为4，再根据O元素守恒，可知H2O的系数为（2+x），反应的化学方程式为：TiCl4+（x+2）H2O=TiO2•xH2O↓+4HCl，
故答案为：TiCl4+（x+2）H2O=TiO2•xH2O↓+4HCl；
（7）Fe3+与Ti3+反应，生成Fe2+和Ti4+，加入KSCN不显红色，当达到滴定终点时，再加入NH4Fe（SO4）2溶液，Fe3+过量，与SCN-生成血红色的Fe（SCN）3，
故答案为：滴入最后一滴标准液后，锥形瓶内溶液由无色变为（血）红色，且半分钟不褪色；
（8）Fe3+与Ti3+反应，生成Fe2+和Ti4+，根据得失电子守恒，有n（Ti3+）×1=n（Fe3+）×1，故n（Fe3+）=n（Ti3+）=n（TiO2）=cV×10-3mol，其质量分数为 $\frac{cV×1{0}^{-3}M}{w}$×100%=$\frac{cvM}{10w}%$，
故答案为：$\frac{cvM}{10w}%$．
点评 本题考查酸碱中和滴定以及氧化还原滴定，明确滴定操作方法、原理及误差分析方法是解题的关键，试题侧重考查学生的分析、理解能力及化学实验、化学计算能力，综合性较强．
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按要求写出298K、101kPa时下列反应的热化学方程式：
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| A． | BrCl的化学性质和Cl2相似，Cl2与水反应是氧化还原反应，BrCl+H2O=HCl+HBrO也是氧化还原反应 | |
| B． | 弱碱性条件下，甲酸乙酯能与氢氧化铜反应，乙酸乙酯也能与氢氧化铜反应 | |
| C． | 苯不能使酸性高锰酸钾褪色，甲苯也不能使酸性高锰酸钾褪色 | |
| D． | CO2与SiO2均为酸性氧化物，CO2能与NaOH溶液反应，SiO2也能与NaOH溶液反应 |
，生产过程如图：
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，-X、-Y为取代基）是对羟基苯甲酸乙酯的同分异构体且能发生银镜反应，则-X的结构简式可能是-OH、-CH2OH 或-OCH3．| A． | 羟基的电子式： | B． | 丙烷分子的比例模型： | ||
| C． | 1，3-丁二烯的分子式：C4H8 | D． | 甲酸甲酯的结构简式：C2H4O2 |