Question

邻羟基桂皮酸是合成香精的重要原料，如下为合成邻羟基桂皮酸的路线之一：
试回答下列问题：
（1）化合物Ⅱ→化合物Ⅲ的有机反应类型：

 

；
（2）化合物Ⅲ在银氨溶液中发生反应的化学方程式：

 

 （注明反应条件）；
（3）有机物X为化合物Ⅳ的同分异构体，且知有机物X有如下特点：
①是苯的对位取代物，②能与NaHCO₃反应放出气体，③能发生银镜反应．
请写出化合物X的可能结构简式：

 

．
（4）下列说法正确的是

 

；
A．化合物Ⅰ遇氯化铁溶液呈紫色            
B．化合物Ⅱ能与NaHCO₃溶液反应
C．1mol化合物Ⅳ完全燃烧消耗9.5mol O₂   
D．1mol化合物Ⅲ能与3mol H₂反应
（5）有机物R（C₉H₉ClO₃）经过反应也可制得化合物Ⅳ，则R在NaOH醇溶液中反应的化学方程式为

 

（写出一种即可）．
（6）Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中含有手性碳原子的是

 

，存在顺反异构的是

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：（1）化合物II→化合物Ⅲ的变化是羟基转变为碳碳双键，发生消去反应；
（2）化合物Ⅲ含有醛基，能和银氨溶液发生银镜反应；
（3）①是苯的对位取代物，②能与NaHCO₃反应放出气体说明含有羧基，③能发生银镜反应说明含有醛基，据此写出其结构简式；
（4）A．含有酚羟基的有机物能和氯化铁溶液发生显色反应；
B．含有羧基反应的有机物能和碳酸氢钠反应；
C．化合物IV的分子式为C₉H₈O₃，1mol化合物IV完全燃烧消耗的氧气的物质的量为（9+

8

4

-

3

2

）mol=9.5mol；
D.1mol苯环需要3mol氢气，1mol碳碳双键需要1mol氢气，1mol醛基需要1mol氢气，据此判断需要氢气的物质的量；
（5）含有氯原子的有机物R在氢氧化钠的醇溶液中能发生消去反应生成含有碳碳双键的物质，据此写出反应方程式；
（6）连接4个不同基团的C具有手性；双键C上都连2个不同的基团．

解答： 解：（1）化合物II→化合物Ⅲ的变化是羟基转变为碳碳双键，发生消去反应，故答案为：消去反应；
（2）化合物Ⅲ含含有醛基，能和银氨溶液发生银镜反应，反应方程式为，
故答案为：；
（3）①是苯的对位取代物，②能与NaHCO₃反应放出气体说明含有羧基，③能发生银镜反应说明含有醛基，所以该物质的结构是为：，故答案为：；
（4）A．含有酚羟基的有机物能和氯化铁溶液发生显色反应，化合物I含有酚羟基，所以遇氯化铁溶液呈紫色，故正确；
B．含有羧基反应的有机物能和碳酸氢钠反应，化合物II不含羧基，所以不能与碳酸氢钠溶液反应，故错误；
C．化合物IV的分子式为C₉H₈O₃，1mol化合物IV完全燃烧消耗的氧气的物质的量（9+

8

4

-

3

2

）mol=9.5mol，故正确；
D．1mol苯环需要3mol氢气，1mol碳碳双键需要1mol氢气，1mol醛基需要1mol氢气，所以1mol化合物Ⅲ能与5mol H₂反应，故错误；
故答案为：AC；
（5）R在NaOH醇溶液中发生消去反应，反应方程式为或


故答案为：或

；
（6）四种有机物中，只有Ⅱ中与-OH相连的C具有手性，为手性碳原子；Ⅲ、Ⅳ中含双键，且双键C均连不同的基团，则均存在顺反异构，
故答案为：Ⅱ；Ⅲ、Ⅳ．

点评：本题考查有机物的合成，为高频考点，涉及反应方程式的书写、反应类型的判断、同分异构体的判断等知识点，综合性较强，注意官能团与性质的关系，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度中等．