题目内容
合成生物碱类天然产物的重要步骤之一是脱水环化，某生物碱F的合成路线，如下图所示：（图中的R，R′，R″均代表烃基）
已知以下信息：
①A为芳香族化合物，只含C、H、O三种元素，1mol A完全燃烧需消耗7.5mol O2．
②分子中含有“
”结构的物质可发生下列反应：
③两个羟基连接在同一个碳原子上时极不稳定，容易脱水：
④合成路线中Ⅰ和Ⅴ反应原理相同；Ⅲ和Ⅳ均有水生成；
回答下列问题．
（1）反应Ⅴ中的R″Cl的系统命名为 ，B中官能团的名称为 ．
（2）下列叙述正确的是 ．
a．仅用新制Cu（OH）2可以鉴别A、B、C三种物质
b．D与PPA（
）互为同分异构体
c．E和G均可发生加成反应、水解反应
d．F的分子式为C17H17NO2
（3）某化合物结构简式为
，它在一定条件下也能发生类似Ⅳ的环化反应，写出该化合物发生环化反应的化学方程式 ．
（4）若H与G互为同分异构体，且H可发生消去反应，写出符合要求的H结构简式（任写一种） ．
（5）根据已有知识并结合相关信息，完成以下由X和CH3MgBr为原料制备
的合成路线流程图：
注：①X与B互为同分异构体，X的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1．
②无机试剂任用，有机物用结构简式表示，合成路线流程图示例如下：
CH2=CH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH．
已知以下信息：
①A为芳香族化合物，只含C、H、O三种元素，1mol A完全燃烧需消耗7.5mol O2．
②分子中含有“
”结构的物质可发生下列反应：③两个羟基连接在同一个碳原子上时极不稳定，容易脱水：
④合成路线中Ⅰ和Ⅴ反应原理相同；Ⅲ和Ⅳ均有水生成；
回答下列问题．
（1）反应Ⅴ中的R″Cl的系统命名为
（2）下列叙述正确的是
a．仅用新制Cu（OH）2可以鉴别A、B、C三种物质
b．D与PPA（
）互为同分异构体c．E和G均可发生加成反应、水解反应
d．F的分子式为C17H17NO2
（3）某化合物结构简式为
，它在一定条件下也能发生类似Ⅳ的环化反应，写出该化合物发生环化反应的化学方程式（4）若H与G互为同分异构体，且H可发生消去反应，写出符合要求的H结构简式（任写一种）
（5）根据已有知识并结合相关信息，完成以下由X和CH3MgBr为原料制备
的合成路线流程图：注：①X与B互为同分异构体，X的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1．
②无机试剂任用，有机物用结构简式表示，合成路线流程图示例如下：
CH2=CH2
| HBr |
| N2OH溶液 |
| △ |
考点：有机物的合成
专题：有机物的化学性质及推断
分析：（1）（2）对比G、B的结构简式，可知A为
，1mol消耗氧气为（7+
-
）mol=7.5mol，符合题意，由A、G的结构简式判断R″Cl为CH2=CHCH2CH2Cl，由A、B的结构简式判断R′Cl为CH3Cl，结合C的分子式可知，B中的醛基变羧基即为C，则C的结构简式为
，由E、C的结构简式可推D的结构简式为
，C、D发生脱水生成肽键得E，E发生环化反应生成F；
（3）
结构中的S相当于E中的O，发生脱水环化反应的有机产物类似于F，无机产物是硫化氢；
（4）H与G互为同分异构体，H中的固定结构与G相同，都有CH3-O-，且H可发生消去反应，则H中存在羟基且与羟基相连的C原子的邻位C原子上有H原子存在，G的分子式为C11H12O2，不饱和度是6，除苯环的不饱和度是4外，还存在其他不饱和键，据此书写可能的结构简式；
（5）根据题意分析，X中存在-C=O结构，与B互为同分异构体，且有4种氢原子，所以X是
，在硫酸溶液中水解得苯甲酸，苯甲酸与CH3MgBr、水作用，生成的产物中存在
结构，自动生成
，即得到
，再与CH3MgBr、水作用，得醇
，然后发生消去反应生成烯烃
，再发生加聚反应得目标产物．
，1mol消耗氧气为（7+| 6 |
| 4 |
| 2 |
| 2 |
，由E、C的结构简式可推D的结构简式为，C、D发生脱水生成肽键得E，E发生环化反应生成F；（3）
结构中的S相当于E中的O，发生脱水环化反应的有机产物类似于F，无机产物是硫化氢；（4）H与G互为同分异构体，H中的固定结构与G相同，都有CH3-O-，且H可发生消去反应，则H中存在羟基且与羟基相连的C原子的邻位C原子上有H原子存在，G的分子式为C11H12O2，不饱和度是6，除苯环的不饱和度是4外，还存在其他不饱和键，据此书写可能的结构简式；
（5）根据题意分析，X中存在-C=O结构，与B互为同分异构体，且有4种氢原子，所以X是
，在硫酸溶液中水解得苯甲酸，苯甲酸与CH3MgBr、水作用，生成的产物中存在结构，自动生成，即得到，再与CH3MgBr、水作用，得醇，然后发生消去反应生成烯烃，再发生加聚反应得目标产物．解答：
解：对比G、B的结构简式，可知A为，1mol消耗氧气为（7+
-
）mol=7.5mol，符合题意，由A、G的结构简式判断R″Cl为CH2=CHCH2CH2Cl，由A、B的结构简式判断R′Cl为CH3Cl，结合C的分子式可知，B中的醛基变羧基即为C，则C的结构简式为，由E、C的结构简式可推D的结构简式为，C、D发生脱水生成肽键得E，E发生环化反应生成F，
（1）R″Cl为CH2=CHCH2CH2Cl，系统命名为4-氯-1-丁烯；由B得结构简式判断其分子中的官能团为：醚键、醛基，故答案为：4-氯-1-丁烯；醚键、醛基；
（2）a．A、B分子中都存在醛基，无法用新制Cu（OH）2鉴别，故a错误；
b．D为，与PPA分子式相同，含有醚键和氨基，与PPA（
）互为同分异构体，故b正确；
c．G只能发生加成反应不能发生水解反应，故c错误；
d．F的分子式为C17H17NO2，故d正确，
故答案为：bd；
（3）结构中的S相当于E中的O，发生脱水环化反应的有机产物类似于F，无机产物是硫化氢，化学方程式是：
，
故答案为：；
（4）H与G互为同分异构体，H中的固定结构与G相同，就是都有CH3-O-，且H可发生消去反应，则H中存在羟基且与羟基相连的C原子的邻位C原子上有H原子存在，G的分子式为C11H12O2，不饱和度是6，除苯环的不饱和度是4外，还存在其他不饱和键，所以H的结构简式为
等，
故答案为：；
（5）根据题意分析，X中存在-C=O结构，与B互为同分异构体，且有4种氢原子，所以X是，在硫酸溶液中水解得苯甲酸，苯甲酸与CH3MgBr、水作用，生成的产物中存在结构，自动生成，即得到，再与CH3MgBr、水作用，得醇，然后发生消去反应生成烯烃，再发生加聚反应得目标产物，合成路线流程图为：
，
故答案为：．
，1mol消耗氧气为（7+| 6 |
| 4 |
| 2 |
| 2 |
，由E、C的结构简式可推D的结构简式为，C、D发生脱水生成肽键得E，E发生环化反应生成F，（1）R″Cl为CH2=CHCH2CH2Cl，系统命名为4-氯-1-丁烯；由B得结构简式判断其分子中的官能团为：醚键、醛基，故答案为：4-氯-1-丁烯；醚键、醛基；
（2）a．A、B分子中都存在醛基，无法用新制Cu（OH）2鉴别，故a错误；
b．D为
，与PPA分子式相同，含有醚键和氨基，与PPA（）互为同分异构体，故b正确；c．G只能发生加成反应不能发生水解反应，故c错误；
d．F的分子式为C17H17NO2，故d正确，
故答案为：bd；
（3）
结构中的S相当于E中的O，发生脱水环化反应的有机产物类似于F，无机产物是硫化氢，化学方程式是：，故答案为：
；（4）H与G互为同分异构体，H中的固定结构与G相同，就是都有CH3-O-，且H可发生消去反应，则H中存在羟基且与羟基相连的C原子的邻位C原子上有H原子存在，G的分子式为C11H12O2，不饱和度是6，除苯环的不饱和度是4外，还存在其他不饱和键，所以H的结构简式为
等，故答案为：
；（5）根据题意分析，X中存在-C=O结构，与B互为同分异构体，且有4种氢原子，所以X是
，在硫酸溶液中水解得苯甲酸，苯甲酸与CH3MgBr、水作用，生成的产物中存在结构，自动生成，即得到，再与CH3MgBr、水作用，得醇，然后发生消去反应生成烯烃，再发生加聚反应得目标产物，合成路线流程图为：，故答案为：
．
点评：本题考查有机物的推断与合成、有机物命名、官能团的结构与性质、同分异构体书写、有机反应方程式等，充分利用有机物的结构分析解答，是对有机化学的综合考查，合成路线设计注意利用题目信息进行碳链的苯环，侧重考查学生分析推理与知识迁移运用能力考查，难度较大．
练习册系列答案
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