题目内容

(16分)硫酸铅(PbSO4)广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料等。利用方铅矿精矿(PbS)直接制备硫酸铅粉末的流程如下:

已知:(ⅰ)PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42- (aq) △H>0

(ⅱ)Ksp(PbSO4)=1.08×10-8,Ksp(PbCl2)=1.6×10-5

(ⅲ)Fe3+、Pb2+以氢氧化物形式完全沉淀时,溶液的pH分别为3.2、7.04

(1)步骤Ⅰ中FeCl3溶液与PbS反应生成PbCl2和S的离子方程式为 ,步骤Ⅰ中另一个反应是H2O2与FeCl2、盐酸反应生成FeCl3,实现FeCl3的重复利用,其离子方程式为 ,加入盐酸的另一个目的是为了控制pH在0.5~1.0,原因是 。

(2)用化学平衡移动的原理解释步骤Ⅱ中使用冰水浴的原因 。

(3)写出PbCl2晶体转化为PbSO4沉淀的离子方程式 。

(4)滤液3是 。

(5)铅蓄电池的电解液是稀硫酸(22%~28%),充电后两个电极上沉积的PbSO4分别转化为PbO2和Pb,铅蓄电池充电时阴极的电极反应式为 。

(1)PbS+2Fe3++2Cl-=PbCl2+2Fe2++S(3分);2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O(3分),

抑制Fe3+、Pb2+的水解(2分) (2)用冰水浴使反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq)逆向移动(1分),使PbCl42-不断转化为PbCl2晶体而析出。(1分,共2分)

(3)PbCl2(s)+SO42-(aq)PbSO4(s) +2Cl-(aq) (2分) (4)盐酸(2分)

(5)PbSO4(s) +2e-=Pb+SO42-(2分)

【解析】

试题分析:(1)铁离子具有氧化性,能氧化硫离子生成单质S,因此FeCl3溶液与PbS反应生成PbCl2和S的离子方程式为PbS+2Fe3++2Cl-=PbCl2+2Fe2++S;双氧水具有氧化性能氧化亚铁离子,反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;由于铁离子、铅离子均易水解溶液显酸性,因此加入盐酸的另一目的是控制pH,抑制Fe3+、Pb2+的水解,防止产生氢氧化物沉淀。

(2)根据反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42- (aq) △H>0可知该反应是吸热反应,用冰水浴温度降低有利于使反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq)逆向移动,使PbCl42-不断转化为PbCl2晶体而析出。

(3)硫酸铅的溶解度小于氯化铅,因此PbCl2晶体与硫酸根离子结合即转化为PbSO4沉淀,反应的离子方程式为PbCl2(s)+SO42-(aq)PbSO4(s) +2Cl-(aq)。

(4)根据原子守恒,在生成硫酸铅的同时还有盐酸生成,所以滤液3是盐酸。

(5)铅蓄电池充电时阴极是硫酸铅得到电子转化为铅单质,则阴极的电极反应式为PbSO4(s) +2e-=Pb+SO42-。

考点:考查物质制备工艺流程图的分析与应用

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(1)CO2是大气中含量最高的一种温室气体,控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径。目前,由CO2来合成二甲醚已取得了较大的进展,其化学反应是:

2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H>0。

①写出该反应的平衡常数表达式 。

②判断该反应在一定条件下,体积恒定的密闭容器中是否达到化学平衡状态的依据是 。

A.容器中密度不变

B.单位时间内消耗2molCO2,同时消耗1mol二甲醚

C.v(CO2)︰v(H2)=1︰3

D.容器内压强保持不变

(2)汽车尾气净化的主要原理为:2NO(g)+2CO (g) 2CO2 (g) +N2 (g) 在密闭容器中发生该反应时,c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线,如图所示。

据此判断:

①该反应的ΔH 0(选填“>”、“<”)。

②当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S1>S2,在上图中画出c(CO2)在T2、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。

(3)已知:CO(g)+ 2H2(g)CH3OH(g)△H = -a kJ?mol-1。

①经测定不同温度下该反应的平衡常数如下:

温度(℃)

250

300

350

K

2.041

0.270

0.012

若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)=0.4 mol·L-1、c(H2)=0.4 mol·L-1、c(CH3OH)=0.8 mol·L-1, 则此时v正 v逆(填“>”、“<”或“=”)。

②某温度下,在体积固定的2L的密闭容器中将1 mol CO和2 mol H2混合,测得不同时刻的反应前后压强关系如下:

时间(min)

5

10

15

20

25

30

压强比(P后/P前)

0.98

0.90

0.80

0.70

0.70

0.70

达到平衡时CO的转化率为 。

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